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鋁鋰合金的合金化及作用

2011-12-31 00:00:00徐國棟
科技創新導報 2011年24期

摘 要:鋁鋰合金中添加少量合金元素,可顯著提高或改善合金的性能,詳細闡述了鋁鋰合金中合金元素對結構的影響及其作用機理。

關鍵詞:鋁鋰合金沉淀相合金化

中圖分類號:TG111.5文獻標識碼:A文章編號:1674-098X(2011)08(c)-0088-01

1 前言

鋁鋰合金具有低密度、高彈性模量、高比強度和高比剛度等優良性能,是宇航工業最具潛力的輕型高強度結構材料。但是目前鋁鋰合金仍存在塑韌性低,各向異性嚴重等問題[1]。研究表明采用合金化手段有助于改善合金的性能,本文闡述了鋁鋰合金中合金元素對組織結構的影響及其作用機理。

2 鋁鋰合金的合金化元素

2.1 基本元素Li(鋰)

鋰是最輕的金屬元素,密度只有 0.536 g/cm3,在鋁中每加入1t% 的鋰,可使合金密度降低3%,彈性模量提高6%。鋰鋁合金時效時析出δ′(Al3Li)產生強化,其過程為:過飽和固溶體亞穩相δ′平衡相δ(AlLi)

δ′呈球狀,具有LI2型結構,晶格常數為0.4nm,是合金時效的主要強化相,界面能較低,為0.014J·m-2,故δ′的形核激活能低,析出非常快,即使急冷也不能抑制δ′的形成。δ′與基體錯配度僅為0.08%,這種共格易產生共面滑移,使位錯在滑移面與晶界的交界處塞積,引起應力集中。δ相具有B32(NaTi)型金剛石結構,過時效時,δ沿δ′晶界析出,導致晶界附近Li原子的貧乏,形成低強度的無沉淀區(PFZ)。合金發生塑性變形時PFZ將優先產生裂紋,該區域也會降低合金耐腐蝕性,所以實際的生產中要抑制δ相的形成。影響鋁鋰合金強韌性的主要因素是δ′相形態與分布、共面滑移和晶界無沉淀區,微合金元素的加入以改善上述因素為目的。

2.2 過渡金屬元素

2.2.1 Cu(銅)

T1相是Al-Li-Cu系合金最重要的平衡相,呈盤狀或片狀,六方型結構,晶格常數a=b=0.50nm,c=0.93nm。T1相阻礙位錯切過,對位錯有釘扎作用,強化效果比δ′相更有力。但是T1相密排面(0001)//(111)α、密排方向[1010]//[110]α,其對共面滑移的減弱作用不明顯,因此不能改善合金的塑性。T1相在位錯、亞晶界等晶體缺陷處以堆垛層錯的方式非均勻形核,臨界形核功較高,析出非常緩慢。適量的預變形可以增加合金位錯密度,增加T1相的形核場所,使T1相均勻、細小、彌散析出,T1相的長大受臺階機制控制。T1相與基體之間的錯配度僅為0.12%,基體提供T1相長大的臺階數量有限,所以T1相在一定的溫度下粗化傾向小,能保持合金力學性的穩定。但是溫度升高至 200℃時δ′相溶解,Cu、Li原子向臺階遷移的速率加快,臺階形核阻力變小,臺階數量倍增,T1相顯著粗化,合金力學性能下降[2]。

2.2.2 Mg(鎂)

加入Mg使鋁鋰合金的溶解度曲線上移,減小Li的固溶度,增加δ′體積分數,有效地提高合金的強度。一般認為這是由于Mg與空位的結合造成的,Mg與空位的結合能較高,約為0.25eV,淬火過程中,過飽和的空位與Mg原子形成Mg-空位原子簇,這些原子簇為δ的形核提供核心。鋁鋰合金同時加入Cu、Mg,由于Mg與空位以及Cu原子之間的交互作用,合金在淬火后形成許多Cu-Mg-clusters,成為富Cu 的θ″相的形核位置,促使Cu原子不斷向形核區擴散,形成亞穩相S′。S′相呈板條狀,斜方結構,晶格常數a=0.40nm,b=0.93nm,c=0.72nm,其慣習面與基體的密排面不平行,可使共面滑移趨于彌散,改善合金的強韌性。S?相優先在位錯等缺陷處呈不均勻析出,能減小或削除PFZ,由于S′相的形核能較高,時效過程中S′相形核的孕育期較長,其析出也需要長時間的時效保溫。

2.2.3 Mn(錳)

在鋁鋰合金中加入Mn形成Al6Mn粒子,可以改善各向異性。研究[3]認為2197合金中彌散相Al6Mn的存在是降低各向異性的主要原因:一方面在加工過程中Al6Mn彌散質點本身發生均勻滑移,使合金的變形由共面滑移轉變成均勻滑移,從而使鋁鋰合金組織分布更多地趨向一致;另一方面Al6Mn彌散質點通過影響慣習面{111}的位錯密度等使T1相在各{111}慣習面均勻形核,從而降低各向異性。

2.3 稀土元素

2.3.1 Zr(鋯)、Sc(鈧)

Zr與Al形成亞穩相β′(Al3Zr),呈棒狀,LI2結構,晶格常數a=0.41nm。Zr原子-空位結合能高(0.24eV),在合金凝固中易與空位結合,導致與鋰原子結合的空位減少,從而阻止δ′相析出,但是δ′相可以在β′相界面形核生長,形成β′/δ′復合結構相,增加與基體的錯配度,而且β′/δ′相硬度高,位錯很難切過,可以有效地抑制共面滑移,改善合金的塑性。Sc與Zr形成極細的三元共格相Al3(Sc1-x,Zrx)。通常Sc含量為0.07%~0.30%,Zr含量為0.07%~0.15%,兩者的比例保持為約1:1,其表示為Al3(Sc,Zr)。Al3(Sc,Zr)與δ′結構相似,時效過程中作為δ′非均勻形核的核心,形成Al3Li/Al3(Sc,Zr)復合粒子。研究認為[4],Sc降低Zr在合金中的溶解度,促使Al3(Sc,Zr)相的形成,釋放出被Zr俘獲空位,促使δ′相的析出。

2.3.2 Ce(鈰)

在Al-Li合金中添加少量Ce抑制δ′生長,原因在于Ce降低合金中空位濃度。Ce的原子半徑比Al原子半徑大有30%,固溶到Al中后易與空位結合降低空位濃度,減小點陣畸變,使空位遷移數量減少。δ′的長大需要Li原子擴散,原子的擴散又要借助于空位遷移,所以加Ce之后抑制δ′生長是Ce降低原子擴散速率的結果。同樣,S′相主要在空位和位錯等缺陷處非均勻形核,Ce的加入減少空位濃度,即減少了S′相的形核數量。另一方面,空位濃度的減少也不利于Cu、Mg原子的擴散,因此添加Ce合金中S′相析出減少。

3 結束語

合金元素對鋁鋰合金的組織性能的影響主要表現為:①改善δ′形態與分布;②削弱或改變共面滑移;③減小晶界無沉淀區尺寸;④形成新的強化相。

參考文獻

[1]吳靜.鋁鋰合金的研究與發展[J].高能量密度物理,2007,12:171~174.

[2]衛英慧等.Al-Li-Cu-Zr合金中T1相結構、形核和長大機制研究[J].稀有金屬材料與工程[J].2003,6:428~431.

[3]黃蘭萍等.2197鋁鋰合金的組織和性能[J].中國有色金屬學報,2004,12:2066.

[4]王明星等.鈧對鋁鋰合金時效硬化行為的影響[J].材料熱處理學報,2005,4:61~64.

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