新型碘根離子選擇電極的研究

摘 要:首次研制了基于二苯甲酮縮氨基硫脲合汞(II)金屬配合物[Hg(II)-BBKT]為中性載體的陰離子選擇性電極。該電極對碘根(I-)具有優(yōu)良的電位響應性能，并呈現(xiàn)出反Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序為:I->ClO4->SCN->Sal->Br->NO3->Cl->NO2->SO32- >SO42-。在pH2.5的磷酸鹽緩沖體系中，電極電位呈現(xiàn)近能斯特響應，線性響應范圍為2.9×10-5～1.0×10-1mol/L，斜率為-51.2 mV/dec(20℃)，檢測下限是1.0×10-5mol/L。采用紫外可見光譜技術研究了電極的響應機理，結果表明配合物中心金屬原子的結構以及載體本身的結構與電極的響應行為之間有非常密切的構效關系。并將該電極用于實驗室廢水碘離子檢測，其結果令人滿意。

關鍵詞:二苯甲酮縮氨基硫脲合汞(II) 中性載體 碘離子 離子選擇性電極

中圖分類號:O646文獻標識碼:A文章編號:1674-098X(2011)04(b)-0128-02

Study on new highly selective Iodide electrode

Gui Guo-feng

Abstract:A new highly iodide-selective PVC membrane electrode based on N，N’-bis-(biphenyl ketone)-thiosemicarbazone mercury (II) complex as neutral carrier is described，Which displays a preferential potentiometric response to iodide and an anti-Hofmeister selectivity sequence in following order: I- > ClO4->SCN->Sal->Br->NO3->Cl->NO2->SO32->SO42-.The electrode exhibits near Nernstian potential linear range of 2.9×10-5～1.0×10-1 mol/Lwith a detection limit 1.0×10-5 mol/L and a slope of -51.2 mV/decade in pH 2.5 of phosphorate buffer solution at 20℃.The response mechanism is discussed in view of the UV spectroscopy technique.These deviations result from the direct interaction between the central metal and the analyte ion and steric effect associated with the structure of the carrier.The electrode was successfully applied to the determination of iodide in drug preparations with satisfactory results.

Key Words:N，N’-bis-(biphenyl ketone)-thiosemicarbazone mercury (II) complex;Neutral carrier;iodide ion;Ion-selective electrode

碘是人體必需的微量元素，缺碘會導致碘缺乏病的發(fā)生。我國是碘缺乏病較嚴重的國家。目前，環(huán)境、食品、醫(yī)藥等樣品中的痕量碘分析，一直是分析化學研究的熱門課題之一，不少測量方法都需預分離富集，操作較煩瑣，離子選擇電極具有設備簡單、使用方便和利于現(xiàn)場測量等優(yōu)點，因此碘離子選擇電極的研究具有一定的科學價值。近年來，反Hofmeister行為的陰離子選擇性電極的研究十分活躍。由于Schiff堿的特殊結構，使其具有配位能力強，配位范圍廣等特點。該文研究了以易于制備、低毒性的二苯甲酮縮氨基硫脲合汞(II)的金屬配合物(圖1)為中型載體的陰離子選擇性電極，發(fā)現(xiàn)以該配合物為載體的PVC溶劑聚合膜電極對碘根離子具有優(yōu)良的電位響應性能。……