摘 要:目前,市售中藥中鉛、鎘含量的超標(biāo)現(xiàn)象較普遍,這與藥品的生產(chǎn)工藝、炮制工藝、產(chǎn)地環(huán)境等因素密切相關(guān),并已成為導(dǎo)致某些中藥不良反應(yīng)的原因之一。為了了解市售中藥中重金屬含量情況,并分析導(dǎo)致中藥中重金屬含量超標(biāo)的可能因素。使得人們?cè)谑褂弥心軌虻玫礁踩谋U稀?/p>
關(guān)鍵詞:中藥 重金屬 藥品分析 藥品檢測
中圖分類號(hào):TV2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1674-098X(2011)10(b)-0000-00
中藥作為一種天然的藥物,由于療效好、徹底性強(qiáng)、副作用小而得到了人們的歡迎,并且越來越得到國際社會(huì)的支持。但由于中藥在生產(chǎn)、加工、貯藏的過程中,由于保存方法或者一些周圍環(huán)境的因素,可能會(huì)受到不同程度的污染。比較典型的就是重金屬元素的污染,包括鉛、鎘、汞、砷等。
本文本文隨機(jī)抽取市售常用3個(gè)品種的中藥(元胡止痛片、制草烏、藿香)共9個(gè)樣品,以《中國藥典》規(guī)定方法測定其中重金屬成分鉛、鎘的含量,并分析導(dǎo)致超標(biāo)的可能因素,以為探索中藥不良反應(yīng)的引發(fā)原因提供參考。
1 重金屬的危害
中藥中存在的重金屬一般包括鉛、汞、鎘、砷等。不同重金屬作用于人體不同系統(tǒng)或部位,表現(xiàn)的中毒癥狀不同。如鉛對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)和骨骼造血功能等都有危害。鎘可抑制肝細(xì)胞線粒體氧化磷酸化過程,使組織代謝發(fā)生障礙,對(duì)人有致畸、致癌、致突變作用。砷對(duì)細(xì)胞中的巰基有很大親和力,與人體內(nèi)含巰基的酶結(jié)合,從而使酶失活,亦引起廣泛的神經(jīng)系統(tǒng)病變等。
2 重金屬污染的主要來源
2.1 非處方行污染
中藥材中重金屬的含量主要來源于栽培地的土壤、空氣和水,其中工業(yè)“三廢”的污染及地質(zhì)有害元素背景又是最重要的因素。中藥制劑中重金屬的存在主要來源于中藥材、輔料、提取溶媒、工藝設(shè)備、接觸器皿等。另外中藥的礦物藥中有一些藥物含有這些元素,例如鉛粉、鉛丹,密陀僧中含有鉛,朱砂中含有汞,雄黃中含有砷,入藥后易引起重金屬含量超標(biāo)。
2.2 處方性污染
以治療為目的,在處方中加入了重金屬的礦物藥,如朱砂含硫化汞或含此類礦物藥的成方制劑,如安宮牛黃丸、天王補(bǔ)心丹等。王金華等研究了安宮牛黃丸中朱砂和雄黃主要成分硫化汞和硫化砷經(jīng)胃腸給藥后的吸收情況,認(rèn)為構(gòu)成朱砂和雄黃的主要成分硫化汞和硫化砷既不被體內(nèi)吸收,又無任何藥理活性,僅少量可溶性汞和砷才是安宮牛黃丸朱砂和雄黃的藥理、毒理學(xué)的活性部分。值得學(xué)者進(jìn)一步探討。
3 重金屬含量的分析方法
3.1 比色法
查看《中華人民共和國藥典附錄》。
3.2 冷原子吸收法
汞的含量測定常用冷原子吸收法。主要是利用汞在常溫下蒸氣壓較高和在空氣中不易氧化的特點(diǎn),將樣品消化后還原生成Hg,用載氣將汞蒸氣吹出通過石英吸收池,汞蒸氣對(duì)汞空心陰極燈的輻射產(chǎn)生吸收,從而達(dá)到定量分析的目的。
周國華等利用此法測定了六味地黃丸、烏雞白鳳丸、大活絡(luò)丹中汞的含量,檢測限為0·8ng/ml,以東南亞進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)衡量(Hg<0·5ppm),大部分超標(biāo)。
3.3 紫外分光光度法
是利用重金屬元素與試劑反應(yīng)后顯色在紫外光下有吸收的原理來測定重金屬的含量。李耀根等將藥典規(guī)定檢測砷第二法中的導(dǎo)氣管硅烷化,并把吸收液換成新銀鹽的吸收液,用紫外分光光度法測藥品砷的含量。該法準(zhǔn)確、靈敏度高、試劑毒低,無需改變藥典中規(guī)定的裝置和分析方法。
3.4 高效液相色譜法(HPLC)法
這種方法具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度等優(yōu)點(diǎn)。痕量金屬離子與有機(jī)試劑形成穩(wěn)定的有色絡(luò)合物,然后用HPLC分離,紫外可見檢測器檢測,可實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測定,但絡(luò)合劑選擇有限,限制此法廣泛應(yīng)用
4 具體對(duì)3種藥品的鉛、鎘含量分析
4.1 材料
中成藥元胡止痛片、中草藥制草烏、中草藥藿香,均為市售品。AAS6VARIO型石墨爐原子吸收分光光度計(jì);鉛、鎘空心陰極燈;0~20μL微量進(jìn)樣器;水為純化水,其余試劑均為分析純。
4.2 方法
4.2.1 測定條件
1、鉛的測定條件:波長283·3nm,干燥溫度110℃,灰化溫度500℃,原子化溫度2 200℃。
2、鎘的測定條件:波長228·8nm,干燥溫度110℃,灰化溫度500℃,原子化溫度2 250℃。
4.2.2 標(biāo)準(zhǔn)貯備液的制備
分別精密量取鉛單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液、鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量,用2%硝酸溶液稀釋,制成每1mL含鉛1μg、含鎘0·4μg的溶液,即得(0~5℃貯存)。
4.2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
依照2005年版《中國藥典》(一部)規(guī)定方法,配制鉛溶液及鎘溶液標(biāo)準(zhǔn)系列,以石墨爐原子吸收分光光度計(jì)測定其吸光度,以吸光度(A)為縱坐標(biāo),濃度(X)為橫坐標(biāo)分別繪制二者標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果鉛、鎘的回歸方程分別為,鉛:A=0·009C-0·000 1(r=0·998 9),線性范圍為0·1~1·0mg·L-1;鎘:A=0·250 2C+0·001 1(r=0·999 1),線性范圍為0·01~0·3mg·L-1。
4.2.4 樣品含量測定
精密量取空白溶液與供試品溶液各1mL,精密加入含1%磷酸二氫銨和0·2%硝酸鎂的溶液1mL,混勻,精密吸取10~20μL,照標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制方法測定吸光度,結(jié)果見下表。
所測定全部9個(gè)樣品中有6個(gè)樣品鉛含量超標(biāo),占66%,其中元胡止痛片1個(gè)樣品超標(biāo),藿香3個(gè)樣品全部超標(biāo),制草烏2個(gè)樣品超標(biāo)。9個(gè)樣品中有3個(gè)樣品鎘含量超標(biāo),占33%,其中元胡止痛片1個(gè)樣品超標(biāo),制草烏2個(gè)樣品超標(biāo),而藿香3個(gè)樣品則全部合格。
5 結(jié)語
綜上所述,中藥中含有重金屬的問題是影響中藥現(xiàn)代化和影響中藥出口的重要問題,建立靈敏、可靠、規(guī)范的檢測標(biāo)準(zhǔn)已勢在必行。建議加大對(duì)中藥基礎(chǔ)科學(xué)、研究工作的投入,不僅重視對(duì)中藥有效成分的測定,更應(yīng)重視對(duì)其微量元素特別是有害金屬元素含量的測定,建立一套科學(xué)完備的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、檢測方法,使這一工作規(guī)范化、制度化,支持并引導(dǎo)有條件的中藥生產(chǎn)企業(yè)及科研單位積極開展這方面的研究工作。
參考文獻(xiàn)
[1] 王剛、陳榮達(dá)、林炳承·中藥中微量元素測定的研究進(jìn)展[J]·藥物分析雜志,2002,22(2):151
[2] 中華人民共和國藥典〔M〕.2000年版二部,附錄59