一種新的1,8-辛二醇合成方法研究

摘要：以１，６－己二醇、氫溴酸、吡啶等為原料，通過溴化、置換、合成、加成、水解等反應合成了１，８－辛二醇。經過優化，得到威廉遜合成的最佳反應條件為甲醇鈉與１－溴－６－氯己烷摩爾比為１∶１．２５，催化劑的用量為２．０％（占１－溴－６－氯己烷物質的量的比例），反應溫度為６０ ℃，反應時間為６ ｈ，環氧乙烷加成反應的溫度以０ ℃左右為宜，在最佳反應條件下，總產率可達７０．５％。

關鍵詞：１，８－辛二醇；合成；正交試驗

中圖分類號：ＴＱ９１文獻標識碼：Ａ文章編號：0439－８114（２０11）21－4456-03

Ａ Ｎｅｗ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ １，８－Ｏｃｔａｎｅｄｉｏｌ

ＺＨＵ Ｐｉｎｇ－ｈｕａ１，２，ＣＨＥＮ Ｌｉａｎ－ｆｅｎｇ２，ＣＨＥＮ Ｗｅｎ－ｂｉｎ２

（１． Ｊｉａｎｇｓｕ Ｍａｒｉｎｅ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ， Ｌｉａｎｙｕｎｇａｎｇ ２２２００１，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｃｈｉｎａ；

２． Ｈｕａｉｈａｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｌｉａｎｙｕｎｇａｎｇ ２２２００５， Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｕｓｉｎｇ １，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ， ｈｙｄｏｂｒｏｍｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｐｙｒｉｄｉｎｅ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌ， １， ８－ｏｃｔａｎｅｄｉｏｌ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｓｔｅｐｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｂｒｏｍｉｄｅ， ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ， ｓｙｓｔｈｅｓｉｃ， ａｄｄｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｌｙｚａｔｉｏｎ ｅｔｃ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｗｅｒｅ， ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｍｅｔｈｏｘｉｄｅ ａｎｄ １－ｐｅｎｔａｂｒｏｍｏ－６－ｃｈｌｏｒｏｈｅｘａｎｅ， １∶１．２５； Cａｔａｌｙｓｔ ｄｏｓａｇｅ， ２．０％ ｏｆ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ １－ｐｅｎｔａｂｒｏｍｏ－６－ｃｈｌｏｒｏｈｅｘａｎｅ； Rｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ， ６０ ℃； Rｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ， ６ ｈ． Ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｅｐｏｘｙ ｅｔｈａｎｅ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ａｒｏｕｎｄ ０ ℃． Ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｙｉｅｌｄ ｏｆ １，８－ｏｃｔａｎｄｉｏｌ ｃｏｕｌｄ ｒｅａｃｈ ｕｐ ｔｏ ７０．５％ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｒｅａｃｔｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄs： １，８－ｏｃｔａｎｄｉｏｌ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ； ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｔｅｓｔ

１，８－辛二醇是一種用途較廣的有機原料，可以用于合成不凝血生物材料［１］、液晶材料［２］、生物可降解的功能高分子材料［３，４］、蜂王酸［５］和ＭＲＩ造影劑［６］等。傳統辛二醇的生產工藝是以辛二酸二乙酯為原料，銅－鉻氧化物為催化劑，在高溫高壓下加氫還原而成［７］。這種方法在工業上要達到高溫高壓，加氫催化的條件是比較困難的，而且產率不高。還有一些方法以氫化鋰鋁作為還原劑，但是成本太高，且對試劑的無水處理要求非常嚴格，使其實際應用受到限制。本研究設計了以１，６－己二醇為原料，依次經過溴化、威廉遜合成、格利雅試劑制備、環氧乙烷加成和水解等步驟，可成功地制得１，８－辛二醇，此方法目前尚無文獻報道。

１實驗

１．１試劑與儀器

１，６－己二醇（上海試劑公司）、氫溴酸（徐州溶劑廠）、苯（上海試劑公司）、吡啶（上海試劑公司）、氯化亞砜（濱州化工廠）、四氫呋喃，以上試劑均為ＡＲ級。

循環水式多用真空泵（鞏義市予華儀器廠）；電熱恒溫鼓風干燥箱（上海一恒科技有限公司）；ＸＴ－４型數字顯微熔點儀（北京第三光學儀器廠），溫度未經校正；……