淺談火電廠化學(xué)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制

胡治平

（神華陜西國(guó)華錦界能源有限責(zé)任公司，陜西 神木 719319）

隨著我國(guó)電力建設(shè)的不斷發(fā)展，投運(yùn)機(jī)組從超高壓（135MW）機(jī)組發(fā)展到超超臨界（1000 MW）機(jī)組。機(jī)組容量增大后，對(duì)運(yùn)行水汽品質(zhì)的監(jiān)督要求也越來越高，同時(shí)對(duì)電廠化學(xué)試驗(yàn)室分析測(cè)試能力的要求也越來越高。為評(píng)定各發(fā)電廠化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的分析和測(cè)試能力，根據(jù)GB/T 27025-2008《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求》，特選國(guó)華系統(tǒng)電廠為研究對(duì)象，重點(diǎn)開展對(duì)質(zhì)量控制和管理的評(píng)估，并提出了改進(jìn)建議。

1.評(píng)估依據(jù)

對(duì)電廠化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制要求，有行業(yè)規(guī)定，如DL/T 1029－2006《火電廠水質(zhì)分析儀器實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理導(dǎo)則》，MT/T 619－2007《煤炭實(shí)驗(yàn)室評(píng)定導(dǎo)則》；也有對(duì)實(shí)驗(yàn)室具體試劑和用水的要求，如GB/T 6682－2008《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》和GB/T 601－2002《化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》；最經(jīng)典的評(píng)價(jià)準(zhǔn)則是GB/T 27025－2008/ISO/IEC 17025:2005《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求》，這是國(guó)際通用的實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則，包括管理要求和技術(shù)要求。

本次評(píng)估的重點(diǎn)是依據(jù)技術(shù)要求，對(duì)本廠化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室的人員、設(shè)施和環(huán)境條件、檢測(cè)方法的確認(rèn)、設(shè)備、測(cè)量溯源性、檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量的保證等進(jìn)行評(píng)價(jià)。

2.實(shí)驗(yàn)室人員管理

實(shí)驗(yàn)室對(duì)檢測(cè)人員的控制，是內(nèi)部質(zhì)量控制最主要的基礎(chǔ)工作，檢測(cè)人員必須持證上崗。從各電廠的檢查情況看，大部分都做到了持證上崗，持證種類包括水分析員證、煤質(zhì)分析員證和油質(zhì)分析員證。煤化驗(yàn)方面國(guó)華各廠先后都通過了國(guó)家實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可，各方面的工作開展情況較好，但在其它檢測(cè)項(xiàng)目中缺乏對(duì)試驗(yàn)人員日常工作的質(zhì)量監(jiān)督。因此在實(shí)際工作中，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)加強(qiáng)人員的質(zhì)量控制。

2.1 培訓(xùn)。要根據(jù)實(shí)驗(yàn)室的需要制定培訓(xùn)計(jì)劃，規(guī)定培訓(xùn)內(nèi)容。培訓(xùn)的方式分為新上崗人員的崗前資格培訓(xùn)（包括法律法規(guī)、本單位的質(zhì)量管理手冊(cè)、抽樣、樣品制備、儀器設(shè)備的操作、檢驗(yàn)方法、數(shù)據(jù)處理等）；重要崗位人員的持續(xù)培訓(xùn)；檢驗(yàn)室內(nèi)部組織的滿足檢驗(yàn)要求的技術(shù)業(yè)務(wù)培訓(xùn)。

2.2 考核。包括各類培訓(xùn)后的考核、檢驗(yàn)室內(nèi)部比對(duì)考核、參加認(rèn)可委組織的能力驗(yàn)證。

2.3 監(jiān)督。指定檢驗(yàn)?zāi)芰?qiáng)、技術(shù)全面的檢測(cè)人員作為監(jiān)督員，對(duì)重大檢驗(yàn)、新上崗人員、重要的安全性能指標(biāo)進(jìn)行定期、不定期或隨機(jī)的監(jiān)督，并做好記錄。查看使用記錄，對(duì)儀器設(shè)備、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用情況進(jìn)行溯源檢查，以達(dá)到監(jiān)督的目的。

3.設(shè)施和環(huán)境條件

大部分電廠的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境控制尚可，有專人管理藥品間，基本未發(fā)現(xiàn)交叉進(jìn)行相互影響的試驗(yàn)。針對(duì)藥品間標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)存放不符合要求、煤質(zhì)檢驗(yàn)熱量?jī)x房間的溫度、濕度計(jì)未檢定等共性情況及個(gè)別電廠藥品庫(kù)中存放其他設(shè)備的問題。

4.檢測(cè)方法的確認(rèn)

檢測(cè)方法的確認(rèn)是實(shí)驗(yàn)室保證檢測(cè)報(bào)告質(zhì)量的重要組成部分。實(shí)驗(yàn)室所使用的檢測(cè)方法應(yīng)現(xiàn)行有效并受控，在確定檢測(cè)方法時(shí)，應(yīng)優(yōu)先采用國(guó)際、國(guó)家發(fā)布的方法。通過定期檢索、查新，確保使用標(biāo)準(zhǔn)的最新有效版本，若使用非標(biāo)方法（實(shí)驗(yàn)室制定的方法、設(shè)備制造商制定的方法），應(yīng)起草作業(yè)指導(dǎo)書并對(duì)非標(biāo)方法進(jìn)行確認(rèn)、審批，以保證非標(biāo)方法的有效性。實(shí)驗(yàn)室開展新項(xiàng)目檢測(cè)時(shí)，也應(yīng)對(duì)檢測(cè)方法進(jìn)行確認(rèn)、審批，以達(dá)到控制檢測(cè)方法質(zhì)量的目的。

5.測(cè)量的溯源性

對(duì)于電廠來說，應(yīng)當(dāng)關(guān)注標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的管理。

5.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實(shí)驗(yàn)室必備的重要資源，也是保證檢測(cè)工作質(zhì)量及確保檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠的基礎(chǔ)，和實(shí)現(xiàn)量值傳遞的重要工具。正確選擇、使用、管理標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是各檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室必須做好的基礎(chǔ)工作。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用和管理的薄弱環(huán)節(jié)主要有：使用記錄、證書的有效性及有效期三個(gè)方面。

各電廠實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理比較混亂，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)過期的現(xiàn)象嚴(yán)重。原因是：管理人員對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期認(rèn)識(shí)不足；部分電廠為了節(jié)約成本，已過期的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)仍繼續(xù)使用。針對(duì)該情況提出以下處理措施與建議：

（1）驗(yàn)收和驗(yàn)證。對(duì)購(gòu)置的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)首先應(yīng)驗(yàn)收。查看制造商的資質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)生產(chǎn)批準(zhǔn)號(hào)、生產(chǎn)日期、有效期和不確定度等是否符合要求。檢查外觀、包裝有無異常。采用實(shí)驗(yàn)室具備條件的方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確性進(jìn)行驗(yàn)證，如與已有的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比對(duì)，測(cè)試已知結(jié)果的樣品等。

（2）建立管理臺(tái)帳。建立標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一覽表，包括并不局限于以下內(nèi)容：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱、生產(chǎn)批號(hào)、生產(chǎn)廠家、濃度、準(zhǔn)確度等級(jí)或不確定度、定值日期、有效期、存放地點(diǎn)、保管人等。在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)外包裝上標(biāo)明有效期可有效防止誤用失效標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

（3）儲(chǔ)存。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)按其物理和化學(xué)特性安全儲(chǔ)存，以防止污染或損壞，確保其完整性。必須低溫冷藏的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)存放在冰箱中，并監(jiān)控、記錄冰箱溫度。

（4）期間核查。未開封的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液/樣品，在有效期內(nèi)一般不必核查，開瓶稀釋后的使用期內(nèi)應(yīng)進(jìn)行核查。對(duì)核查不合格的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及時(shí)采取相應(yīng)措施進(jìn)行處理。

5.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定管理

通過現(xiàn)場(chǎng)檢查及了解，目前國(guó)華系統(tǒng)各廠標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定均未按標(biāo)準(zhǔn)要求的兩人八平行測(cè)定方式進(jìn)行，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)識(shí)存在不規(guī)范現(xiàn)象，主要表現(xiàn)為未標(biāo)示有效期、標(biāo)示的有效期時(shí)間過長(zhǎng)、未標(biāo)識(shí)標(biāo)定人等。對(duì)此提出以下處理措施及建議：

（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定管理規(guī)定，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制好后必須按兩人八平行測(cè)定方式進(jìn)行標(biāo)定，除特殊規(guī)定外，配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液有效期一般不超過2個(gè)月，超過期限的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)復(fù)標(biāo)后使用。

（2）采用規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)識(shí)，標(biāo)識(shí)上應(yīng)標(biāo)明：標(biāo)定人及日期、復(fù)標(biāo)人及日期、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度、有效期，并有標(biāo)定信息的原始記錄。

6.儀器設(shè)備的管理

在采用儀器分析時(shí)，儀器狀態(tài)的好壞直接關(guān)系到分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。因此精密儀器除定期計(jì)量校準(zhǔn)外，還需要日常維護(hù)。使用前要確保儀器的靈敏度，定性、定量重復(fù)性等參數(shù)指標(biāo)在最佳狀態(tài)。

7.檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)量保證

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有質(zhì)量控制程序以監(jiān)控檢測(cè)的有效性。針對(duì)電廠化學(xué)實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)從以下幾個(gè)方面進(jìn)行控制。

7.1 檢測(cè)記錄的質(zhì)量控制

記錄的質(zhì)量控制是保證檢測(cè)報(bào)告質(zhì)量的根本，質(zhì)量控制的見證性要求各項(xiàng)檢測(cè)應(yīng)具有可溯性和可復(fù)現(xiàn)性，這要通過各項(xiàng)記錄來實(shí)現(xiàn)。通過查看記錄資料，可以及時(shí)發(fā)現(xiàn)檢測(cè)過程中的缺陷。設(shè)備使用記錄、標(biāo)準(zhǔn)樣品使用記錄、檢測(cè)結(jié)果的原始記錄等應(yīng)隨做隨記，記錄應(yīng)包含足夠的信息，應(yīng)準(zhǔn)確、真實(shí)、清晰，便于溯源和復(fù)現(xiàn)。

7.2 空白試驗(yàn)

部分檢測(cè)項(xiàng)目的空白值偏高，且部分電廠的空白試驗(yàn)存在問題。空白試驗(yàn)值的大小及重現(xiàn)性在相當(dāng)大的程度上反映實(shí)驗(yàn)室及分析人員的水平，實(shí)驗(yàn)室用水質(zhì)量、試劑純度、試液配制質(zhì)量、精密儀器的靈敏度和精確度、玻璃器皿的潔凈度、儀器誤差、滴定終點(diǎn)誤差等都會(huì)影響試驗(yàn)結(jié)果。空白試驗(yàn)值應(yīng)符合質(zhì)量控制要求，否則就要從以上各方面查找原因。

7.3 雙樣平行與加標(biāo)回收率

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)加強(qiáng)質(zhì)量控制，如隨機(jī)抽取樣品進(jìn)行雙樣平行和加標(biāo)回收率的測(cè)定，使雙樣平行的相對(duì)偏差和回收率達(dá)到要求。回收率測(cè)定時(shí)，加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與樣品中待測(cè)物質(zhì)的濃度水平相等或接近，一般情況下要求加標(biāo)量不大于樣品中待測(cè)物質(zhì)含量的0.50～2 倍。

7.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率常因環(huán)境溫度、試劑批號(hào)和儲(chǔ)存時(shí)間等試驗(yàn)條件而改變。使用標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，應(yīng)選用曲線的直線部分和最佳測(cè)量范圍，不得任意外延。采用原子吸收分光光度法測(cè)銅、鐵的標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制中，個(gè)別電廠標(biāo)準(zhǔn)曲線的吸光度范圍嚴(yán)重超出線性范圍。硅標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制中，大部分電廠采用了單雙倍空白，部分電廠存在半年才做一次標(biāo)準(zhǔn)曲線的情況。對(duì)此建議：

（1）因原子吸收法和分光光度法標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性區(qū)間均比較窄，且實(shí)踐證明吸光度在0.2～0.5時(shí)的相對(duì)誤差最小，因此建議將標(biāo)準(zhǔn)曲線的吸光度范圍控制在0.2～0.5。

（2）原則上每次實(shí)驗(yàn)均要重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，但限于電廠存在人手不足等問題，如沒有重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，則必須用標(biāo)樣驗(yàn)證原標(biāo)準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確性。

7.5 標(biāo)準(zhǔn)控制樣品

建議利用標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行密碼標(biāo)樣測(cè)定，按標(biāo)準(zhǔn)保證值的不確定度檢查質(zhì)量。若分析結(jié)果超出不確定度范圍，則要從人員、儀器、試劑等方面查找原因。

結(jié)束語

綜上所述，電廠實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制是檢測(cè)數(shù)據(jù)正確性的必要條件，是電廠安全穩(wěn)定運(yùn)行維護(hù)的必要保證。各廠應(yīng)根據(jù)自身實(shí)驗(yàn)室存在的管理問題和技術(shù)問題及時(shí)采取有效措施使實(shí)驗(yàn)室管理水平能夠更上臺(tái)階，更好的為電廠安全穩(wěn)定運(yùn)行進(jìn)行服務(wù)。

[1]何雪梅，李書營(yíng).化學(xué)實(shí)驗(yàn)室“綠色化”建設(shè)[J].中國(guó)科技信息,2008.09.15.

[2]祝酈偉,錢洲亥.發(fā)電廠在線化學(xué)儀表的現(xiàn)狀調(diào)研及管理辦法探討 [J].中國(guó)儀器儀表,2009.03.