論大黃屬和酸模屬在化學成分上的內在聯系和差異*

劉 景，夏忠庭，周桂榮，張蘭蘭

(1.中國藥科大學，南京 211198； 2.天津天士力集團研究院，天津 300410)

大黃和土大黃均為蓼科多年生草本植物。大黃屬植物在我國有41種[1]，4個變種，其中掌葉大黃、唐古特大黃及藥用大黃被藥典收載使用。大黃的主要成分類型包括蒽醌類、蒽酮類、二苯乙烯苷、色原酮類、鞣質、酰基糖苷和苯丁酮苷等。大黃作為傳統的瀉下藥，現代藥理研究表明其還有解熱、止血、抗腫瘤、抗潰瘍、抗衰老和雙向調節肌體免疫功能等廣泛的藥理活性[2]。

而酸模屬植物在我國有26種[3]，2個變種，目前未被《中國藥典》收載。其主要成分類型包括蒽醌類、蒽酮類、萘及萘醌類、黃酮類、色原酮類、二苯乙烯苷、酚酸、木質素類和鞣質等。該屬植物在治療皮膚癬及各種出血癥狀方面療效確切，但是對其深入的藥理研究還比較少。臨床療效證明，大黃和土大黃在治療病證方面雖然多數重疊，但也各有側重，說明兩屬植物客觀存在的共性和個性差異[4]。本文對大黃屬和酸模屬近年的化學成分研究進行綜述和比較，以期為酸模屬植物進一步的開發利用提供科學依據。

1 蒽醌類化合物

蒽醌類化合物不僅是大黃屬、同時也是酸模屬的特征性成分之一。根據文獻報道，從大黃中分離出來的蒽醌類化合物達20多個，主要為大黃酚、大黃素、大黃素甲醚、大黃酸以及蘆薈大黃素等，而且以葡萄糖、半乳糖、木糖為配糖體，在以上苷元的1位或者8位取代成苷。目前從土大黃中分離出來的蒽醌類化合物也有20多個，成苷類型和大黃的相似，但是含量不及大黃高。段瑞等[5]測定泰山土大黃總蒽醌含量為0.607%，張明等[6]通過超微粉技術提取大黃總蒽醌，含量高達3.11%。蒽醌類是一類活性較高的化合物，是保證大黃和土大黃具有廣泛藥理活性的重要基礎成分之一。

2 蒽酮類化合物

蒽酮類化合物是大黃主要的瀉下成分。已報道的大黃中20多個蒽酮類，包括主要的瀉下成分番瀉苷A、B、C、D。而這些成分在土大黃中未見報道，故土大黃的瀉下作用遠不及大黃。同時，根據已有文獻參考，從土大黃中分離出來的10個蒽酮和大黃中的均不相同[7]。

3 二苯乙烯苷類化合物

已有報道各國學者從大黃中分離出來的二苯乙烯苷類化合物達30多個，隨著對這些化合物藥理研究，陸續發現了其新的功效，如擴張毛細血管、降血壓、抗氧化等作用[1]。而土大黃中報道的二苯乙烯苷較少，已分離出來的有4個[3]，其中包括抗氧化活性較好的白藜蘆醇及其苷。

4 鞣質類化合物

大黃中鞣質含量比較高，一般可達10%～30%。鞣質分為水解型和縮合型，兒茶素和沒食子酸分別是這兩類鞣質的主要單體。隨著研究的深入，日本學者已從我國大黃中分離出40多個鞣質類化合物，而土大黃中鞣質類化合物報道較少。趙素霞等[8]通過正交試驗測定土大黃中總鞣質含量為18.52%，表明這類化合物在土大黃中含量也很高。鞣質類成分主要有止血、抗氧化、抗病毒、促進氮代謝、改善腎功能和治療精神病等藥理作用，是大黃和土大黃主要包含的化學成分之一[9]。

5 萘及萘醌類化合物

萘及萘醌類是土大黃中一類特征性化合物，現從土大黃中已經分離出12個。藥理研究證明該類化合物抗菌效果很好，分離出來的化合物酸模素在50 μg/ml濃度時對紅色發癬菌以及指型發癬菌有抑制作用[10]。Nishina等[11]在土大黃中發現兩個萘醌類物質和一個新的環氧萘醌衍生物也具有較強的抗菌活性。而大黃中這類化合物報道較少，因此萘醌類是土大黃和大黃差別較大的一類化合物。

6 黃酮類化合物

黃酮在酸模植物中廣泛存在，目前共計從該屬植物中分離的黃酮類化合物35個，Saleh等[12]研究了蒽醌和黃酮類化合物在8種埃及酸模中的分布，認為黃酮類化合物和黃酮碳苷是酸模屬植物亞屬的特征性成分。秦冬梅等[13]用比色法測定土大黃中總黃酮的含量為0.32%。從酸模屬中分離的黃酮化合物槲皮素能通過阻滯細胞周期、調節Bc1-2/bax的表達、上調cspases-3、阻遏熱休克蛋白、抑制Survivin、抑制端粒酶活性、改變線粒體膜電位和阻斷信號轉導通路等機制誘導腫瘤細胞的凋亡[14]。另外從酸模屬的巴天酸模中分離出的6-氯兒茶酚和兒茶素有快速清除1，1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)的活性[15]。黃酮類化合物在大黃中報道較少，是土大黃和大黃另一差別較大的化合物。

7 其他化合物

從大黃中還分離出苯丁酮類、酰基糖苷類、色原酮類和揮發性化合物，苯丁酮類成分主要有抗炎鎮痛的作用，和阿司匹林效果相當[16]。從土大黃中還分離出木脂素類和苯并呋喃酮類化合物，另外還從該屬植物中分到多個酚酸和脂肪酸化合物：2,6-二羥基-苯甲酸、4-羥基-苯甲酸、4-羥基-3-甲氧基-苯甲酸和對羥基桂皮酸正二十二脂[17]。

從以上羅列的化學成分看出，雖然兩者有一定重疊，但仍有許多特異性成分存在。如土大黃中含有大量的萘醌、黃酮、酚酸類化合物，具有很強的殺菌止癢和止血收斂的功效，因此從殺菌止癢、抗病毒的角度考慮，土大黃類藥材比大黃類藥材更具開發價值[3]。然而該屬植物的現代藥理學研究比較少，需在民間使用的基礎上深入研究，以尋找更多更有效的活性成分，為進一步開發該屬植物提供必要的科學依據。

1 南海江，許旭東，陳士林，等.大黃屬植物研究進展.天然產物研究與開發，2009，21(4):690

2 馮則怡.大黃的炮制與應用.湖北中醫雜志，2000，22(11):43

3 朱晶晶，王崢濤，張朝鳳，等. 酸模屬植物中化學成分及其藥理活性研究進展. 中草藥， 2008，39(3): 450

4 傅正良，牛廣斌，王麗芳.論大黃、山大黃及土大黃的臨床應用.光明中醫，2008，23(9):1354

5 段瑞，蘇雪慧，曲曉蘭，等.泰山土大黃總蒽醌含量的測定.中國實用醫藥，2009，4(13):31

6 張明，侯連兵，楊潔.超微粉碎技術與普通粉碎技術對大黃蒽醌提取率的比較性研究.中藥材，2006，29(7):728

7 蔣利利. 羊蹄和枇杷葉水溶性成分的研究. 北京：中國科學院研究生院，2005：10-21

8 趙素霞，張正偉，蔡西國，等.正交實驗優選羊蹄中總鞣質的提取工藝研究. 醫藥論壇雜志，2009，30(2):10

9 鮑恩泉. 中藥大黃的研究進展. 安徽醫藥，2003，7(4):318

10 Michiko T, Jugo K. Naphthoquinone derivative of Rumex japonicus as microbicide for foods. Agric Biol Chem，1977, 31(2): 151

11 Nishina A, Suzuki H. Naphthoquinone derivative of Rumex japonicus and Rheum as microbicide for foods. Jpn Kokai Tokkyo Koho, 1993, 4: 17

12 Waliszewski K N, Ovando S L, Pardio V T. Effect of hydration and enzymatic pretreatment of vanilla beanson the kinetics of vanillin extraction. Journal of Food Engineering, 2007, 78 (4): 1267

13 秦冬梅，許玉華，張華.皺葉酸模總黃酮和多糖的超聲提取和含量測定. 中國民族醫藥雜志，2007，(3):34

14 陳景林，柳建軍. 槲皮素誘導腫瘤細胞凋亡的研究進展.醫學綜述，2010，16(1): 55

15 Demirezer O L, Kuruuzum A, Bergere I,etal. The structures of antioxidant and cytotoxic agents from natural source: anthraquinones and tannins from roots of Rumex patientia. Phytochemistry, 2001, 58(8): 1213

16 Zhou X, Song B A, Jin L H,etal. Isolation and inhibitory activity against ERK Phosphorylation of hydroxyanthraquinones from Rhubarb. Bioorg Med Chem Lett, 2006, 16: 563

17 楊 波，趙 萍，許春暉，等.巴天酸模籽非蒽醌化學成分的研究.中成藥， 2008， 30(2): 262