對二甲氨基苯甲醛縮對溴苯胺席夫堿的合成及其結構表征＊

梁足培,李 建,江津河,曾伍蘭

(濰坊學院,山東 濰坊 261061)

席夫堿是指含有醛基和氨基的兩類物質通加成消除反應而形成的含亞胺基或甲亞胺基的一類有機化合物,同時也是一類重要的有機配位體[1]。席夫堿化合物大多具有生物活性[2],席夫堿配合物在醫藥和農藥領域[3-5]的研究也較為活躍。本文以對二甲氨基苯甲醛和對溴苯胺為原料,以乙醇為溶劑,合成了標題化合物,對其晶體結構進行了表征。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

對二甲氨基苯甲醛(99.7%),分析純,濰坊潤澤試劑有限公司;對溴苯胺(99.5%),分析純,青島正業試劑有限公司;乙醇(99.5%),分析純,淄博化學試劑廠。

恒溫加熱磁力攪拌器,鞏義市予華儀器有限公司;CCD單晶衍射儀,德國布魯克公司。

1.2 對二甲氨基苯甲醛縮對溴苯胺席夫堿的合成

將7.45 g(0.05 mol)對二甲氨基苯甲醛和8.6 g(0.05 mol)對溴苯胺加入到含50 m L乙醇的反應燒瓶中,加熱至回流,攪拌反應3 h。反應結束后,冷卻,靜置,過濾,水洗,干燥,得對二甲氨基苯甲醛縮對溴苯胺。

1.3 單晶的培養及其晶體結構的測定

取對二甲氨基苯甲醛縮對溴苯胺10 m g溶于12 m L乙醇,靜置,室溫下自然揮發,5 d后得到無色透明的片狀單晶。

選取大小為0.05 mm×0.30 mm×0.41 mm無色透明的片狀單晶,在室溫下置于CCD單晶衍射儀上,采用單色化的Mo Ka射線(λ=0.71 073?),以φ和ω掃描方式在2.04°≤θ≤25.01°范圍內共收集13493個衍射點,其中獨立衍射點4768個。全部衍射數據經L p因子和經驗吸收校正,收集的數據由實用軟件SA IN T[6]進行還原,吸收系數通過SADABS[7]軟件校正。晶體結構使用SHELXS-97[8]程序直接解出,并用全矩陣最小二乘法修正收斂,所有非氫原子采用各向異性修正,氫原子則通過理論計算加入。最終偏差因子R1=0.0547,w R2=0.1047,最佳吻合因子 S=1.004,權重方程式為 w =1/[(σ2Fo2+ (0.0301P)2+0.0000P),其中P=(Fo2+2Fc2)/3。

2 結果與討論

標題化合物的主要晶體學數據見表1。圖1和圖2分別為標題化合物標有原子序號的空間結構圖和沿c軸的晶胞堆積圖。由圖1可知,標題化合物不對稱單元含有兩個獨立分子,在兩個獨立分子中苯環之間的二面角分別為4.5°和34.1°。由圖2可以看出,分子之間通過Br1…N3鍵連接成網狀結構。該化合物分子的鍵長等幾何參數與對二甲氨基苯甲醛縮鄰氯苯胺[9]相似。標題化合物的部分鍵長和鍵角見表2;部分扭轉角列于表3。

表1 標題化合物的主要晶體學數據

圖1 標題化合物標有原子序號的空間結構圖

圖2 標題化合物沿c軸的晶胞堆積圖

表2 標題化合物的部分鍵長和鍵角

表3 標題化合物的部分扭轉角

3 結論

合成了標題化合物,通過X-射線衍射對其單晶結構進行了表征。標題化合物由兩個獨立的分子構成,在兩個獨立分子中苯環之間的二面角分別為4.5°和34.1°,分子之間通過Br…N鍵連接成網狀結構。

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