一氟雜環(huán)類農(nóng)藥綜述

陳亞萍 鄧紅霞

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

有機(jī)分子中的C-H鍵換為C-F鍵會(huì)對(duì)原來分子的物理、化學(xué)和生物學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生很大的變化，因此含氟有機(jī)分子在農(nóng)藥化學(xué)等領(lǐng)域有著獨(dú)特的作用。眾所周知，雜環(huán)化合物在現(xiàn)實(shí)生活中有著非常廣泛的用途，因此把氟元素引入雜環(huán)化合物的研究得到高度重視，且一些含氟雜環(huán)化合物已經(jīng)在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥上得到廣泛的應(yīng)用［1］。近年來，無論國(guó)內(nèi)還是國(guó)外，含氟雜環(huán)農(nóng)藥都已成研發(fā)熱點(diǎn)。本文將重點(diǎn)介紹一氟雜環(huán)類農(nóng)藥。目前，登記使用的一氟雜環(huán)類農(nóng)藥共有14個(gè)。其中，除草劑11個(gè)，殺菌劑2個(gè)，殺蟲劑1個(gè)。

1 除草劑

1.1 炔草酸系列

炔草酸系列共有2個(gè)，分別為炔草酸和炔草酯。此類除草劑是由先正達(dá)作物保護(hù)有限公司開發(fā)，現(xiàn)已過專利保護(hù)期。它是一種苯氧羧酸類手性含氟型高效低毒除草劑，主要通過抑制植物體內(nèi)乙酰輔酶A羧化酶的活性達(dá)到效果。炔草酸作為小麥田禾本科雜草的苗后莖葉處理劑，是防治看麥娘、野燕麥的首選產(chǎn)品，對(duì)其他惡性禾本科雜草（如稗草、黑麥草等）也具有很好的防效［2］。

1.2 氟草煙系列

氟草煙系列共有3個(gè)，此類除草劑是由陶氏益農(nóng)公司開發(fā)的一種內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗后除草劑，現(xiàn)已過專利保護(hù)期。它具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，苗后使用，敏感作物出現(xiàn)典型激素類除草劑的反應(yīng)。可用于麥類、玉米、果園、牧場(chǎng)、林地、草坪等地，防除多種闊葉類雜草如豬殃殃、田旋花、薺菜、繁縷、卷莖莧、馬齒莧等［3-4］。

1.3 磺草胺系列

磺草胺系列共有4個(gè)，此類除草劑是由陶氏益農(nóng)開發(fā)的三唑嘧啶磺酰胺類除草劑，經(jīng)雜草葉、根吸收，累積在生長(zhǎng)點(diǎn)，抑制乙酰乳酸合成酶，阻止支鏈氨基酸纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸的生物合成，導(dǎo)致植物細(xì)胞停止分裂和生長(zhǎng)［5］。

氯酯磺草胺用于大豆田莖葉噴霧，對(duì)春大豆田闊葉雜草鴨跖草、紅蓼、豚草等有較好的防治效果，對(duì)苦菜、苣荬菜有較強(qiáng)的抑制作用［6］；雙氯磺草胺1998年上市，主要用于大豆、花生田苗前、種植前土壤處理，具有防除闊葉雜草效果好、用量低、對(duì)作物安全等特點(diǎn)，其應(yīng)用技術(shù)已成為農(nóng)藥企業(yè)研究的重點(diǎn)，潛在應(yīng)用市場(chǎng)廣闊［7］；雙氟磺草胺2000年上市，為苗后莖葉處理防除小麥田闊葉雜草的廣譜除草劑［8］。

1.4 其他

其他的一氟雜環(huán)類除草劑還有氟啶草和Indaziflam。Indaziflam是由拜耳作物科學(xué)公司開發(fā)的烷基嗪類除草劑，2010年上市。它通過抑制纖維素的合成來達(dá)到除草效果，主要作用于多年生作物，如果樹、草坪、工業(yè)種植園和森林地區(qū)等。

2 殺菌劑

殺菌劑共有2個(gè)，分別為氟嘧菌酯和Penflufen（氟唑菌胺）。氟嘧菌酯是拜耳作物科學(xué)公司研發(fā)的內(nèi)吸性莖葉處理用殺菌劑。它是線粒體呼吸抑制劑，通過在細(xì)胞色素b和C1間電子轉(zhuǎn)移來抑制線粒體的呼吸，應(yīng)用適期廣。用于莖葉處理，適宜禾合類作物、馬鈴薯、蔬菜、咖啡等作物，對(duì)幾乎所有真菌綱病害（如銹病、潁枯病、網(wǎng)斑病、白粉病、霜霉病等）均有很好的活性［9-10］。拜耳作物的氟嘧菌酯2009年銷售額為1.46億歐元，2010年銷售額為1.4億歐元。

Penflufen是拜耳作物公司開發(fā)的種子處理用殺菌劑，預(yù)計(jì)2011/2012年上市。

3 殺蟲劑

Flufenerim是一種嘧啶類殺蟲劑，用于馬鈴薯和蔬菜等作物，殺蟲譜較廣，對(duì)白粉虱、煙粉虱、桃蚜、棉鈴蟲等都有很好的防治效果［11］。

4 結(jié)論

由于雜環(huán)化合物在農(nóng)藥上的重要作用，且雜環(huán)化合物的種類繁多，因此發(fā)展含氟雜環(huán)農(nóng)藥的研究就顯得至關(guān)重要。本文綜述了一氟雜環(huán)類農(nóng)藥，其中除草劑占此類結(jié)構(gòu)農(nóng)藥的80％左右，且都具有高效低毒，適用范圍大，市場(chǎng)前景廣闊等特點(diǎn)，值得進(jìn)一步開發(fā)。此外，殺菌劑中的氟嘧菌酯應(yīng)用適期廣，對(duì)幾乎所有真菌綱病害均有效果，研發(fā)人員應(yīng)該加強(qiáng)關(guān)注。

［1］李冬梅.含氟雜環(huán)化合物合成新進(jìn)展［J］.化工生產(chǎn)與技術(shù)，2009，16（5）：4-7.

［2］張梅鳳，范金勇，張宏偉.新型除草劑炔草酯的研究進(jìn)展［J］.今日農(nóng)藥，2009，（1）：17-18.

［3］http://www.epa.gov/opprd001/factsheets/fluroxypyr.pdf

［4］房超，易海華，倪忠.高效液相色譜法測(cè)定蔬菜中氟草煙殘留［J］.廣州化工，2010，38（12）：194-195.

［5］北京穎泰嘉和科技股份有限公司.一種含有磺酰脲類、吡啶類、乙草胺的除草劑組合物及其應(yīng)用：CN，200910082499.4［P］.2009-09-16.

［6］美國(guó)陶氏益農(nóng)公司.氯酯磺草胺［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2009，30（9）：64.

［7］胡智紅，陶賢鑒，熊莉莉.2-甲硫基-4，6-二氟嘧啶的合成研究［J］.精細(xì)化工中間體，2007，37（2）：34-36.

［8］王勝得，段湘生，聶萍，等.除草劑雙氟磺草胺的合成研究［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2010，31（11）：18-20.

［9］BAYER AG.Halogen pyrimidines and its use thereof as parasite abatement means：US，6103717［P］.2000-08-15.

［10］殷錦捷，馬海云，關(guān)愛瑩，等.高效殺菌劑氟嘧菌酯［J］.Pesticides，2003，42（3）：40-42.

［11］Ghanim M，Lebedev G，Kontsedalov S，etal.Flufenerim，a novel insecticide acting on diverse insect pests：biological mode of action and biochemical aspects［J］.J Agric Food Chem.，2011，59（7）：2839-2844.