從AP MP制漿廢液分離所得半纖維素的改性和應(yīng)用

張繼穎 胡惠仁

（天津科技大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，天津，300457）

近些年來(lái)，高得率漿生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展非常迅速，從最初的熱磨機(jī)械漿（TMP）發(fā)展到后來(lái)的漂白化學(xué)熱磨機(jī)械漿（BCT MP）。在20世紀(jì)80年代，又出現(xiàn)了堿性過(guò)氧化氫機(jī)械漿（APMP）和盤(pán)磨化學(xué)預(yù)處理的堿性過(guò)氧化氫機(jī)械漿（P-RC APMP）［1］。最近5年，我國(guó)相繼新上或正在籌建多條高質(zhì)量高得率漿生產(chǎn)線，總的生產(chǎn)能力大約有150萬(wàn)t/a。在造紙工業(yè)中擴(kuò)大高得率漿的利用率對(duì)于我國(guó)這樣一個(gè)森林資源極為缺乏的國(guó)家具有重要的意義［2］。

制漿廢液的處理問(wèn)題隨高得率漿的廣泛應(yīng)用而逐漸引起人們關(guān)注。當(dāng)前，國(guó)內(nèi)主要采用堿回收和酸法處理化學(xué)法制漿廢液，最終燃燒廢液獲取熱能，黑液中有機(jī)物用作燃料的利用價(jià)值并不高［3-4］，造成能源浪費(fèi)。高得率制漿廢液處理一般以物理化學(xué)沉降法及生物分解法為主，不僅方法復(fù)雜且處理成本較高。高得率制漿廢液中的有機(jī)物為半纖維素和一部分木素，如果將廢液中的這些半纖維素成功提取出來(lái)，再利用化學(xué)或生物法將其轉(zhuǎn)化為可再生的生物能源或其他化工產(chǎn)品，然后再應(yīng)用于工業(yè)中的各個(gè)方面，既減輕了紙廠處理廢液的壓力，又能為企業(yè)增加經(jīng)濟(jì)收入。

半纖維素是植物纖維原料中含量較多的一類(lèi)碳水化合物，它在針葉木中的含量為25％～35％，在闊葉木中的含量為18％～22％，而在禾本科植物中的含量為16％～25％［5］。近年來(lái)，隨著能源問(wèn)題的日益突出，半纖維素逐漸被認(rèn)為是地球上最豐富、最廉價(jià)的可再生資源之一。半纖維素可作為新型的造紙助劑。新西蘭和澳大利亞的造紙雜志介紹了半纖維素可用于表面施膠，其效果甚至優(yōu)于淀粉。但是半纖維素自身結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性又限制了它們?cè)诠I(yè)中的應(yīng)用，因此對(duì)半纖維素改性成為國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究的對(duì)象，許多學(xué)者研究了半纖維素的改性反應(yīng)，Antal等［6］用3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨在堿性水溶液中對(duì)白楊木粉進(jìn)行烷基化，得到用水可抽提的富含木聚糖的多糖，可以作為打漿添加劑，能夠使打漿阻力加倍，顯著增加了漂白云杉溶解漿的撕裂度。Suurnakki等［7］研究甘露糖對(duì)ECF三段漂硫酸鹽針葉木漿的物理性能的影響。甘露糖能夠提高機(jī)械漿強(qiáng)度，這是因?yàn)楦事短歉采w了木素，使得氫鍵增加。孫潤(rùn)倉(cāng)等主要對(duì)從蔗渣中分離的半纖維素進(jìn)行改性研究，使半纖維素衍生物成為造紙中的高效助劑［8-9］。季銨型半纖維素還能作為增強(qiáng)劑加入漿料，通過(guò)氫鍵與纖維之間形成結(jié)合，將纖維“膠合”在一起，從而達(dá)到提高強(qiáng)度的目的。如果將這種綜合利用廢液中半纖維素的方法應(yīng)用于造紙工業(yè)，不僅能夠充分利用了植物原料中的各種成分，節(jié)約了原材料［10］，實(shí)現(xiàn)資源的持續(xù)利用，并能一定程度上取代淀粉，減輕世界范圍內(nèi)的糧食危機(jī)，達(dá)到真正“變廢為寶”的目的。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 試劑與原料

無(wú)水乙醇（分析純）、NaOH（分析純）均為市售；陽(yáng)離子醚化劑（3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨，CHPT MAC）：純度98％，干度80％，山東東營(yíng)國(guó)豐精細(xì)化工有限公司生產(chǎn)。

漂白硫酸鹽闊葉木漿、漂白硫酸鹽針葉木漿、OCC廢紙漿，打漿度均為45°SR；AP MP制漿廢液，取自河南某紙廠螺旋擠壓部廢液。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 廢液中半纖維素的分離

在室溫下用濃硫酸將廢液的pH值調(diào)至3，在45℃恒溫水浴中靜置30min，使木素沉淀并進(jìn)行抽濾。濾液用6mol/L NaOH中和至pH值為5，用3倍于濾液體積的乙醇沉淀，過(guò)濾，濾餅經(jīng)乙醇洗滌并進(jìn)行真空干燥，得到半纖維素，經(jīng)粉碎后備用。

1.2.2 半纖維素中單糖組分分析

在150mL燒杯中加入0.35g試樣，用移液管加入72％的硫酸3mL，在室溫條件下不斷振動(dòng)處理1h，然后加入84mL水，并在高壓鍋內(nèi)于121℃加熱1h。冷卻后的試樣，補(bǔ)加水至140mL，并加入15mL氨水。移取2mL試樣，加入35mgNaBH4，在40℃水浴中放置90min。結(jié)束后加入0.1mL冰醋酸，用以分解NaBH4，然后加入2mL 1-甲基咪唑和20mL醋酸酐，室溫下，攪拌20min。冷卻后加入1mL二氯甲烷，靜置，待混合物分層后，吸取下層溶液進(jìn)行氣相色譜分析（GC）。采用面積歸一化法對(duì)結(jié)果進(jìn)行分析。

1.2.3 陽(yáng)離子半纖維素的制備

將上述半纖維素粉末溶于一定量熱水中，溶解15min。降溫后加入一定量的無(wú)水乙醇（無(wú)水乙醇與水體積比為2∶5）。在30℃下滴加一定量的NaOH溶液，充分?jǐn)嚢杌罨?0min。加入一定量陽(yáng)離子醚化劑（CHPT MAC）及NaOH溶液，升溫至反應(yīng)溫度攪拌反應(yīng)一定時(shí)間。降溫，用鹽酸中和，用3倍體積乙醇沉淀，過(guò)濾，洗滌。在55℃下真空干燥24h，得到陽(yáng)離子半纖維素。

1.2.4 紅外光譜分析

將醚化改性前后的半纖維素樣品真空干燥24h后經(jīng)1％KBr壓片法制樣，采用Bio-Rad FTS 135傅里葉紅外光譜儀分析改性前后的半纖維素結(jié)構(gòu)。

1.2.5 陽(yáng)離子半纖維素取代度的測(cè)定

陽(yáng)離子半纖維素取代度的測(cè)定采用凱氏定氮法［11］，取代度（DS）按照式（1）計(jì)算：

式中，DS為陽(yáng)離子半纖維素的取代度；W為樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％；m為氮的摩爾質(zhì)量，g/mol；151.5指陽(yáng)離子醚化劑取代基的摩爾質(zhì)量，g/mol；G為半纖維素中木糖的摩爾質(zhì)量，g/mol；

由GC分析可知，半纖維素中的單糖組分以木糖為主，因此在計(jì)算取代度時(shí)以木糖的摩爾質(zhì)量為基準(zhǔn)。

1.2.6 手抄片的制備

將闊葉木漿、針葉木漿及OCC漿分別稀釋至一定濃度，疏解20000轉(zhuǎn)，稀釋后量取一定體積的漿料，加入一定量的陽(yáng)離子半纖維素溶液并攪拌1min，使用德國(guó)Estanit Gbmh快速紙頁(yè)成形器抄造手抄片（闊葉木漿、針葉木漿紙張定量為60g/m2，OCC漿紙張定量為120g/m2），經(jīng)壓榨、干燥后用于測(cè)定紙漿的物理性能。

1.2.7 紙漿物理性能的測(cè)定

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定手抄片的物理強(qiáng)度［12］。

2 結(jié)果與討論

2.1 半纖維素的糖組分分析

圖1為半纖維素的氣相色譜分析結(jié)果，半纖維素的主要成分為木糖、阿拉伯糖、葡萄糖和半乳糖，且木糖含量最高，各單糖含量見(jiàn)表1。未檢測(cè)到甘露糖的含量，可能為痕量。

圖1 半纖維素的氣相色譜圖

表1 分離所得半纖維素中單糖組分

2.2 改性前后半纖維素的紅外光譜分析

采用傅里葉紅外光譜儀對(duì)改性前后半纖維素進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，結(jié)果如圖2所示。

從圖2可以看出，在3421，2929，1618，1417，1112和898cm-1處都是天然半纖維素本身的紅外吸收峰。在898cm-1處的吸收峰是C1基團(tuán)頻率振動(dòng)和環(huán)頻率振動(dòng)產(chǎn)生的，為糖單元之間β-糖苷鍵特征吸收峰［13］。在1112cm-1處是半纖維素的特征吸收峰，是糖單元醚鍵（C—O—C）的吸收峰。酰基在1618cm-1處表現(xiàn)出較強(qiáng)的伸縮振動(dòng)峰。3421cm-1處具有較強(qiáng)的羥基伸縮吸收峰，表明其羥基的含量較高。1000和1170cm-1之間的譜帶是木聚糖的典型吸收峰［14］。

圖2 改性前后半纖維素的紅外光譜圖

比較改性前后半纖維素的紅外光譜圖可以看出，改性處理后的半纖維素（光譜β）在1417cm-1處的吸收峰是—CH2的信號(hào)峰即由醚化劑取代基上甲基基團(tuán)產(chǎn)生的吸收峰［15-16］，并使1112cm-1處的醚鍵不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)的吸收峰增強(qiáng)，而改性后半纖維素在3421cm-1處的吸收峰明顯增強(qiáng)，分析其原因是在堿催化下，醚化劑與半纖維素形成羥烷基陽(yáng)離子半纖維素［17］，因此改性后半纖維素大分子鏈上羥基數(shù)量明顯增加，造成3421cm-1處的吸收峰明顯增強(qiáng)。以上分析結(jié)果可以確定醚化劑與半纖維素已經(jīng)發(fā)生了反應(yīng)，并接枝到半纖維素分子中。

2.3 陽(yáng)離子半纖維素制備條件的優(yōu)化

2.3.1 NaOH用量

在半纖維素季銨化反應(yīng)中，催化劑的選擇和用量具有重要影響。一般使用堿作催化劑，通過(guò)堿來(lái)活化半纖維素，以便發(fā)生親核反應(yīng)，增加聚糖超微結(jié)構(gòu)的可及度，尤其對(duì)水不溶的半纖維素［11］。NaOH用量對(duì)改性半纖維素取代度的影響如圖3所示。由圖3可知，取代度隨著NaOH用量的增加而呈現(xiàn)出先升后降的趨勢(shì)，在用量為6％時(shí)達(dá)到最大值0.083。

取代度的這種變化主要是由NaOH在半纖維素陽(yáng)離子化反應(yīng)中的作用所決定的，其反應(yīng)原理如方程式（2）～方程式（5）所示。

主反應(yīng)：

在堿的催化作用下，3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨首先水解成活性較強(qiáng)的2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨（GTA），同時(shí)半纖維素轉(zhuǎn)化為具有親核活性的—O·，兩者發(fā)生親核反應(yīng)，生成季銨型陽(yáng)離子半纖維素，見(jiàn)方程式（2）和方程式（3）。從這兩個(gè)方程式可以看出，提高用堿量，促進(jìn)親核反應(yīng)的發(fā)生，使反應(yīng)向正方向移動(dòng)，從而提高陽(yáng)離子化半纖維素的反應(yīng)效率。但在乙醇-水的介質(zhì)中，過(guò)高的用堿量也會(huì)使副反應(yīng)增加，造成GTA的水解（方程式4）和陽(yáng)離子半纖維素分子鏈的斷裂（方程式5），降低反應(yīng)的效率。因此，在半纖維素的陽(yáng)離子化反應(yīng)中，最佳NaOH用量為6％。

2.3.2 醚化劑用量

醚化劑用量對(duì)改性半纖維取代度的影響如圖4所示。由圖4可知，隨著醚化劑用量的增加，陽(yáng)離子半纖維素的取代度逐漸增大。當(dāng)醚化劑用量達(dá)到100％時(shí)，陽(yáng)離子半纖維素的取代度達(dá)到最大值。繼續(xù)增大醚化劑的用量，取代度反而有所下降。

圖4 醚化劑用量對(duì)取代度的影響

這是因?yàn)殡S著醚化劑用量的增加，使得半纖維素與其接觸的幾率增加，從而提高反應(yīng)效率和取代度。當(dāng)醚化劑過(guò)量時(shí)，改性物取代度有所下降。這是因?yàn)樵谝欢ǖ膲A用量下，醚化劑首先與NaOH反應(yīng)形成環(huán)氧化合物，與半纖維素表面的羥基反應(yīng)。反應(yīng)前期，隨著醚化劑的用量提高，半纖維素與其接觸幾率增大，從而提高反應(yīng)效率和取代度；但當(dāng)醚化劑用量超過(guò)100％時(shí)，產(chǎn)物的取代度和反應(yīng)效率卻下降，這是由于在堿性條件下陽(yáng)離子醚化劑首先形成環(huán)氧化物，再與半纖維素分子發(fā)生反應(yīng)。而多余的醚化劑則會(huì)增加空間位阻，使得環(huán)氧化合物與半纖維素接觸的幾率降低，反應(yīng)效率下降，取代不完全，從而使改性半纖維素的取代度下降［14］；另一方面，當(dāng)醚化劑用量過(guò)大時(shí)，醚化劑自身的水解反應(yīng)同樣使產(chǎn)物的取代度降低。因此，醚化劑用量以100％為宜。

2.3.3 反應(yīng)溫度

醚化溫度對(duì)取代度的影響見(jiàn)圖5。從圖5可以看出，在上述所得的最佳NaOH用量及醚化劑用量的條件下，反應(yīng)溫度為65℃時(shí)，制得陽(yáng)離子半纖維素的取代度最高。

圖5 醚化溫度對(duì)取代度的影響

反應(yīng)溫度低時(shí)，反應(yīng)物的反應(yīng)活性小，不能使所有的陽(yáng)離子醚化劑發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)，致使產(chǎn)品取代度較低。溫度升高，有利于提高反應(yīng)物活性，降低醚化劑的黏度，提高其流動(dòng)性，使其更容易滲透到半纖維素中，因而導(dǎo)致取代度增加。但溫度過(guò)高，也會(huì)加速陽(yáng)離子化試劑與陽(yáng)離子半纖維素的水解，使副反應(yīng)程度加大，從而造成產(chǎn)物取代度迅速下降。因此，制備陽(yáng)離子半纖維素適宜的反應(yīng)溫度為65℃。

2.3.4 反應(yīng)時(shí)間

醚化時(shí)間對(duì)取代度的影響見(jiàn)圖6。從圖6可以看出，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為4h時(shí)，改性產(chǎn)物的取代度最高。低于或高于這一反應(yīng)時(shí)間，產(chǎn)品取代度均有所下降。

圖6 醚化時(shí)間對(duì)取代度的影響

這主要是因?yàn)榉磻?yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，增加了半纖維素分子與醚化劑分子接觸的幾率，使反應(yīng)效率提高，取代度增大。但在堿性條件下，陽(yáng)離子醚化劑與陽(yáng)離子半纖維素一直存在著水解反應(yīng)，時(shí)間越長(zhǎng)，水解程度就越大，反應(yīng)效率降低。因此，適宜反應(yīng)時(shí)間4h。

綜上所述，制備陽(yáng)離子半纖維素的最優(yōu)條件為：NaOH用量為6％（半纖維素絕干質(zhì)量），醚化劑用量為100％，反應(yīng)溫度控制在65℃，反應(yīng)時(shí)間為4h。

2.4 陽(yáng)離子半纖維素的應(yīng)用

2.4.1 陽(yáng)離子半纖維素的取代度對(duì)漿張物理性能的影響

（1）對(duì)闊葉木漿張物理性能的影響

不同取代度的陽(yáng)離子半纖維素對(duì)闊葉木漿張物理性能的影響如表2所示。陽(yáng)離子半纖維素對(duì)闊葉木漿張的耐破指數(shù)，抗張指數(shù)及撕裂指數(shù)等物理強(qiáng)度指標(biāo)都有很好的增強(qiáng)作用，并且隨著取代度的增大，增強(qiáng)作用也隨之明顯。當(dāng)取代度為0.08時(shí)，漿張耐破指數(shù)、抗張指數(shù)及撕裂指數(shù)分別比空白樣提高了18.1％、27.1％和41.7％。這是因?yàn)楦男园肜w維素大分子鏈上具有陽(yáng)電荷，與帶負(fù)電的纖維形成靜電吸附，同時(shí)，半纖維素大分子鏈上有大量的羥基，與纖維形成氫鍵，增加了纖維間的結(jié)合力，因而提高了漿張強(qiáng)度。從表2數(shù)據(jù)還可看出，與未改性半纖維素相比，改性半纖維素能夠有效地改善紙張的物理強(qiáng)度。

但陽(yáng)離子半纖維素對(duì)闊葉木漿張的耐折度影響很小，隨取代度的升高，這種增強(qiáng)作用也不明顯。

表2 陽(yáng)離子半纖維素的取代度對(duì)闊葉木漿張物理性能的影響

（2）對(duì)針葉木漿張物理性能的影響

不同取代度的陽(yáng)離子半纖維素對(duì)針葉木漿張物理性能的影響如表3所示。改性半纖維素的取代度對(duì)針葉木漿張強(qiáng)度的影響結(jié)果與闊葉木漿基本一致。將取代度為0.08的改性半纖維素加入紙漿后，漿張的耐破指數(shù)、耐折度、抗張指數(shù)和撕裂指數(shù)分別比空白樣提高了12.5％、136.4％、29.6％、14.7％。從表3還可以看出，隨取代度的增加，紙張定量呈增長(zhǎng)趨勢(shì)。這說(shuō)明取代度高的陽(yáng)離子半纖維素對(duì)細(xì)小纖維有一定的助留作用。

表3 陽(yáng)離子半纖維素的取代度對(duì)針葉木漿張物理性能的影響

（3）對(duì)OCC漿張物理性能的影響

不同取代度的陽(yáng)離子半纖維素對(duì)OCC漿張物理性能的影響如表4所示。陽(yáng)離子半纖維素對(duì)OCC漿張的物理強(qiáng)度同樣具有增強(qiáng)作用。將取代度為0.08的改性半纖維素加入紙漿后，漿張的環(huán)壓指數(shù)、耐折度、抗張指數(shù)和挺度分別比空白樣提高了25.5％、152.3％、45.5％、83.0％。

表4 陽(yáng)離子半纖維素的取代度對(duì)OCC漿張物理性能的影響

另外，紙張定量同樣呈增長(zhǎng)趨勢(shì)，說(shuō)明陽(yáng)離子半纖維素對(duì)OCC紙漿和針葉木漿的影響趨勢(shì)基本一致。

2.4.2 陽(yáng)離子半纖維素的用量對(duì)漿張物理性能的影響

陽(yáng)離子半纖維素的用量對(duì)漂白硫酸鹽闊葉木漿和針葉木漿物理性能的影響分別見(jiàn)表5和表6。陽(yáng)離子半纖維素的用量對(duì)兩種漿的影響呈現(xiàn)相似的趨勢(shì)。漿張的物理性能（包括耐破指數(shù)、耐折度、抗張指數(shù)以及撕裂指數(shù)）均隨陽(yáng)離子半纖維素用量的增加而逐漸增強(qiáng)，并在陽(yáng)離子半纖維素用量為0.7％時(shí)達(dá)到較高值。陽(yáng)離子半纖維素用量進(jìn)一步增大時(shí)，漿張強(qiáng)度變化并不明顯。綜合考慮經(jīng)濟(jì)因素，確定0.7％為陽(yáng)離子半纖維素改善木漿物理性能的最佳用量。

陽(yáng)離子半纖維素的用量對(duì)OCC漿張物理性能的影響見(jiàn)表7。陽(yáng)離子半纖維素對(duì)OCC漿張物理性能的增強(qiáng)趨勢(shì)基本同木漿保持一致，最終確定1.2％為陽(yáng)離子半纖維素改善OCC漿張物理性能的最佳用量。

表5 陽(yáng)離子半纖維素的用量對(duì)闊葉木漿張物理性能的影響

表6 陽(yáng)離子半纖維素的用量對(duì)針葉木漿張物理性能的影響

表7 陽(yáng)離子半纖維素的用量對(duì)OCC漿張物理性能的影響

3 結(jié)論

3.1 將從APMP制漿廢液中分離得到的半纖維素進(jìn)行陽(yáng)離子改性，并作為新型造紙?jiān)鰪?qiáng)劑應(yīng)用于造紙工業(yè)。此種陽(yáng)離子半纖維素對(duì)紙漿的物理性能具有顯著的增強(qiáng)作用，達(dá)到“變廢為寶”的目的。

3.2 半纖維素陽(yáng)離子化的最佳反應(yīng)條件是：醚化劑用量為100％、NaOH用量6％、反應(yīng)溫度為65℃和反應(yīng)時(shí)間為4.0h。此條件下，制備所得半纖維素的取代度為0.08。通過(guò)對(duì)比改性前后半纖維素的紅外光譜圖，證實(shí)改性后半纖維素大分子鏈上具有季銨型基團(tuán)，說(shuō)明半纖維素確實(shí)發(fā)生醚化反應(yīng)。

3.3 陽(yáng)離子半纖維素的取代度和用量對(duì)紙漿的物理性能均有影響。陽(yáng)離子半纖維素取代度越高，用量越大，陽(yáng)離子半纖維素對(duì)紙張的增強(qiáng)作用越明顯。

［1］馬美云，王 鍵.高得率漿的研究與產(chǎn)品開(kāi)發(fā)［J］.國(guó)際造紙，2003，22（3）：24.

［2］孫來(lái)鴻，侯彥召.APMP制漿工藝及其在中國(guó)制漿工業(yè)中的發(fā)展?jié)摿Γ跩］.國(guó)際造紙，2001，20（1）：29.

［3］LI Kaichang，GENG Xinglian.Investigation of for maldehyde-free wood adhesives from kraft lignin and a polyaminoamide-epichlorohydrin resin［J］.Journal ofAdhesion Science and Technology，2004，18（4）：427.

［4］陳克利，楊淑蕙，李樹(shù)才.麥草氧堿黑液中木素的提取及改性［J］.中國(guó)造紙學(xué)報(bào)，2000，15（1）：62.

［5］Fang J M，Sun R C，Tomkinson J，et al.Acetylation of wheat straw hemicellulose in a new non-aqueous swelling system［J］.Carbohydrate Polymers，2000，41：379.

［6］AntalM，Ebringerova A.Hemi-cellulosen aus es-penholzmehl and ihr einsatz in der papierherstellung［J］.Das.Papier，1991，45（5）：232.

［7］SuurnakkiA，Oksanen T，Kettunen H，et al.The effect of mannan on physical properties of bleached softwood kraft fibre handsheets［J］.Nordic Pulp＆Paper Research Journal，2003，18（4）：429.

［8］Sun R C，F(xiàn)angJM，Rowlands P，et al.Physicochemical and ther mal characterization of wheat straw hemicelluloses and celluloses［J］.Journal ofAgricultural and Food Chemistry，1998，46（17）：2804.

［9］許 鳳.喬灌木及蔗渣生物結(jié)構(gòu)、制漿性能及細(xì)胞壁重要組分的分離與結(jié)構(gòu)鑒定［D］.華南理工大學(xué)，2005.

［10］Ebringerova A，Heinze T.Xylan and xylan derivatives-biopolymerswith valuable properties.Naturallyoccurring xylans structures，isolation procedures and properties［J］.MacromolecularRapid Communications，2000，21：542.

［11］Schwikal K，Heinze T，Ebringerova A，et al.Cationic xylan derivatives with high degree of functionalization［J］.Macromol Symp，2006，232（1）：49.

［12］石淑蘭，何福望.制漿造紙分析與檢測(cè)［M］.北京：中國(guó)輕工業(yè)出版社，2003.

［13］Sun X F，Sun R C，Tomkinson J，et al.Preparation of sugarcane bagasse hemicellulosesic succinates using NBS as a catalyst［J］.Carbohydrate Polymers，2003，53（4）：483.

［14］任俊莉，孫潤(rùn)倉(cāng)，劉傳富，等.低取代度季銨型半纖維素合成及其結(jié)構(gòu)的研究［J］.林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，2007，27（3）：72.

［15］Katsura S，IsogaiA，Onabe F，et al.NMR analyses of polysaccharide derivatives containing amine groups［J］.Carbohydrate Polymers，1992，18（4）：283.

［16］Pal S，MalD，Singh R P.Cationic starch：an effective flocculating agent［J］.Carbohydrate Polymers，2005，59（4）：417.

［17］任俊莉，孫潤(rùn)倉(cāng)，劉傳富.半纖維素的醚化改性［J］.纖維素科學(xué)與技術(shù)，2007，15（2）：74.