大黃蒽醌結晶的藥理研究

周恒偉

（河南省鎮(zhèn)平縣棗園鎮(zhèn)衛(wèi)生院藥械科，河南鎮(zhèn)平 474274）

大黃蒽醌結晶的藥理研究

周恒偉

（河南省鎮(zhèn)平縣棗園鎮(zhèn)衛(wèi)生院藥械科，河南鎮(zhèn)平 474274）

目的：對大黃蒽醌的藥理成分進行研究。方法：應用定性鑒定，稀乙醇浸出液對大黃進行處理的方法。結果：對于蒽醌衍生物粗品收率，因素A、B、D的P=0.001＜0.005，其影響差異均有統(tǒng)計學意義。結論：該法操作簡便，重復性好。

大黃；蒽醌衍生物；藥理

大黃為蓼科植物掌葉大黃、唐古特大黃或藥用大黃的干燥根及根莖。大黃根莖含多種蒽醌衍生物：游離蒽醌衍生物有大黃酸、大黃素、大黃酚，蘆薈大黃素、大黃素甲醚等，結合性蒽醌衍生物為游離蒽醌類的葡萄糖苷或雙蒽酮苷，雙蒽酮苷為番瀉苷 A、B、C、D、E、F[1]。

1 試藥與儀器

1.1 材料

大黃產地為甘肅省隴西縣，由河南大學藥學院鑒定為蓼科掌葉大黃；大黃素對照品購于中國藥品生物制品檢定所(批號：0714-9901)。

1.2 儀器設備

721 -GW型分光光度計(上海分析儀器廠)；賽多利斯電子天平（BS110S，北京賽多利斯儀器公司）。

1.3 定性鑒定

取本品粉末的稀乙醇浸出液，滴于濾紙上，再滴加稀乙醇，擴散后呈黃色至淡棕色環(huán)，置紫外光燈下觀察，呈棕色至棕紅色熒光(檢查蒽醌衍生物)。本品新鮮藥材在熒光燈下顯棕色熒光。粉末微量升華，可見黃色菱狀結晶或羽狀結晶。取粉末0.1 g，加水50 ml，置水浴上加熱30 min，過濾，濾液中加稀鹽酸2滴，用乙醚提取2次，每次20 ml，除去乙醚層，水層加鹽酸5 ml，置水浴中加熱30 min，冷后，用乙醚20 ml提取，分取乙醚層，加碳酸氫鈉試液10 ml振搖，水層顯紅色(檢查羥基30 min衍生物)[2]。

1.3 統(tǒng)計學處理

采用SPSS 12.0軟件包進行數(shù)據(jù)處理。

2 結果

對于蒽醌衍生物粗品收率，因素A、B、D的P=0.001＜0.005，其影響差異均有統(tǒng)計學意義，說明工藝考察因素對粗品收率影響有實際意義。見表1。

表1 蒽醌衍生物粗品收率方差分析

3 討論

目前已發(fā)現(xiàn)的醌類化合物約有170余種。在自然界約有一半的醌類化合物存在于高等植物之中，其他則主要存在于真菌及地衣類中。

天然醌類化合物多為有色結晶，有一定的熔點。游離的醌類化合物多有完好的結晶形狀，多數(shù)醌苷較難得到完好的結晶體[3]。分子中有酚羥基的呈橙色或紅色，沒有酚羥基的近乎無色或呈黃色（天然）。天然蒽醌類化合物多數(shù)是1,4蒽醌的衍生物，為橙色或橙紅色結晶，少數(shù)為紫色。若5，8位有兩個酚羥基，則呈暗紫色或暗棕紅色。具有酚類化合物的通性，呈弱酸性反應，但酸性強弱與分子中是否存在羧基，并和酚羥基的數(shù)目及結合位置有關、其規(guī)律如下[4]，①帶有羧基的醌類衍生物酸性強子不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于碳酸氫鈉水溶液中。②β-羥基蒽醌的酸性強于α-羥基蒽醌衍生物。③羥基數(shù)目增多時，酸性也增強。綜上所述，蒽醌類衍生物酸性強弱的排列次序為：含COOH>含兩個以上β-OH>含一個β-OH>含兩個以上α-OH>含一個α-OH。因此可利用其酸性，能溶于堿液，加酸酸化可析出，進行提取總蒽醌類化合物。也可以采取堿梯度萃取法來分離蒽醌類化合物。

在顯色反應方面，Borntrager反應中羥基蒽醌衍生物遇堿性溶液顯紅或紅紫等顏色。加堿性溶液是檢識中藥中羥基蒽醌成分存在的最常用的方法之一。乙酸鎂反應羥基蒽醌和0.5%乙酸鎂的甲醇或乙醇溶液生成穩(wěn)定的橙紅色、紫紅色或紫色的配合物，生成的顏色隨分子中羥基的位置不同而有所不同，可借以幫助識別羥基在蒽醌環(huán)中的結合位置。亞硝基-二甲苯胺反應9位或10位未取代的羥基蒽醌類化合物，尤其是1,8-二羥基衍生物，其酮基對位的亞甲基上的氫很活潑，可與0.1%對亞硝基-二甲苯胺吡啶溶液縮合反應而產生各種顏色[5]。Karius反應，將醌類化合物（蒽醌除外）溶于石油醚，加人乙二胺，可出現(xiàn)多種不同顏色。Feigl反應在堿性條件下，所有醌類化合物與甲醛和鄰二硝基苯加熱，發(fā)生氧化還原反應，出現(xiàn)紫色。與活性亞甲基試劑反應，苯醌和蒽醌類化合物在堿性條件下能和含有活性亞甲基的化合物（如丙二酸二乙酯）發(fā)生加成反應，再氧化后呈藍色或藍紫色，并慢慢變成紫色、紫紅色或綠色，最后變?yōu)榘导t黃色。濃硫酸反應，菲醌類化合物遇濃硫酸時能生成不同的顏色。例如，丹參醌I呈藍色，丹參醌呈綠色，隱丹參醌呈棕色，次甲基丹參醌則呈紫紅色至棕色，可以區(qū)別。若分于中有羥基，上面三種顯色反應速度減慢或不發(fā)生反應，一般5或8-位上有羥基的萘醌衍生物反應較慢，2或3-位上有羥基則不發(fā)生反應。

[1]丁巖,梁永鉅,陸豫,等.大黃素蒽醌衍生物介導KB及KBv200細胞氧化損傷的研究[J].中草藥,2004,35(11):1259-1262.

[2]萬紹暉,丁原全,蒲曉輝,等.掌葉大黃蒽醌類衍生物對四氯化碳所致大鼠急性肝損傷的保護作用[J].中國藥理學通報,2006,22(11):1405-1406.

[3]劉玉敏,陳閔軍,洪筱坤.正交實驗法優(yōu)化大黃蒽醌超臨界流體萃取的研究[J].中成藥,2005,27(4)：386-388.

[4]李霞，張黎明，鐵瑛，等.超聲波強化大黃中蒽醌的雙相水解工藝研究[J].天津科技大學學報,2006,21(2):8-11.

[5]賀殿,張國福,鞠洋,等.赭樸九味潤燥湯中桃仁、大黃等超聲波提取工藝研究[J].中國新藥雜志,2004,13(12):1355-1358.

The study of pharmacology action about determination of Rheum Officinale Anthraquin

ZHOU Hengwei
（Department of Pharmaceutical Machinery,Health Center of Zaoyuan,Zhenping county,Zhenping 474274,China）

Objective:To study the pharmacological ingredient of rheum officinale anthraquin.Methods:Apply for qualitative identify reaction and deal with leaching agent of ethanol..ResultsThe factor A、B、D had significant differences in recovery of anthraquinone derivative（P=0.001＜0.005）.Conclusion:The method is simple and has eminent repeatability.

Rheum officinale;Anthraquinone derivative;Pharmacology

R943.1

B

1674-4721（2010）12（a）-056-02

2010-09-21）