中藥洗劑中非法添加的苯扎溴銨檢測方法研究

陳衛平，陳琴鳴

（浙江省麗水市食品藥品檢驗所，浙江 麗水 323000）

近年來，在中藥及保健食品流通領域中，不法藥商為了“提高”療效，存在非法摻入違禁化學藥品的行為。2007年麗水市食品藥品監督管理局接到舉報，稱某中藥生產企業生產的中藥洗劑里面添加了陽離子表面活性消毒劑苯扎溴銨（新潔爾滅），筆者對這批中藥洗劑進行了苯扎溴銨的檢測研究，探索出了檢測中藥洗劑中苯扎溴銨的方法，現報道如下。

1 儀器與試藥

Agilent 1200型高效液相色譜儀，二極管陣列檢測器（美國安捷倫公司）。金歸洗液（浙江圣華藥業有限公司，批號為070515）；5%苯扎溴銨溶液（江西得成制藥有限公司，批號為050319）；乙腈為色譜純，水為純凈水，其余試劑為分析純。

2 方法與結果

2.1 化學分析法

2.1.1 溴鑒別

取5%苯扎溴銨溶液（1→100）5 mL，加稀硝酸溶液1 mL，生成白色沉淀。取金歸洗液50 mL，水浴蒸至近干，加水25 mL溶解，用0.8 μm微孔濾膜過濾，取濾液10 mL，加稀硝酸溶液1 mL，生成白色沉淀，4 000 r/min離心30 min，管壁變模糊，管底有少許沉淀，傾出上清液后加乙醇，管壁即清，但管底沉淀難溶解。取上清液，加硝酸銀試液1 mL，生成白色沉淀；取沉淀分為2份，一份加氨試液后沉淀微溶，另一份加稀硝酸試液后沉淀幾乎不溶。

2.1.2 季銨鹽鑒別

取5%苯扎溴銨溶液（1→100）5 mL，加氯試液1 mL、氯仿2 mL振搖，靜置分層，氯仿層顯淡黃色。取金歸洗液50 mL，水浴蒸發至15 mL，濾過，取濾液3份，一份加1 mL水作為空白對照液，一份加5%苯扎溴銨溶液1 mL和氯試液1 mL作為加樣對照液，一份加氯試液1 mL。3份各加氯仿2 mL振搖，靜置分層，加樣對照液的氯仿層顯淡黃棕色，另兩管氯仿層同顯黃色。

2.2 儀器分析法

2.2.1 紫外光譜掃描法

取金歸洗液0.2 mL，置100 mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，作為供試品溶液；另取5%苯扎溴銨溶液約1 g，置100 mL量瓶中，搖勻，制成每1 mL溶液中含0.5 mg的溶液，作為對照品溶液。用紫外-可見分光光度法在250～280 nm波長范圍內掃描。

2.2.2 高效液相色譜法[1]

色譜條件：色譜柱為Agilent XDB-C18柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流動相為0.02 mol/L庚烷磺酸鈉溶液（含0.1%三乙胺，用磷酸調 pH 至 3.45 ±0.1）-乙腈（35∶65）；流速為 1.0 mL/min；柱溫30℃；檢測波長 210 nm；進樣量 20 μL。

測定方法：取金歸洗液50 mL，水浴蒸干，加水溶解并稀釋至25 mL量瓶中，用0.8 μm微孔濾膜過濾，再用0.45 μm微孔濾膜過濾，作為供試品溶液。另精密量取5%苯扎溴銨溶液2 mL，置100 mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻；精密量取5 mL，置100 mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻；精密量取5 mL，置100 mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，作為對照品溶液。同法制備加樣溶液（陽性對照品溶液）。精密吸取上述3種溶液各20 μL注入色譜儀，記錄色譜圖（圖1）。

2.3 樣品檢測

采用以上幾種方法檢測中藥洗劑金歸洗液中的苯扎溴銨，結果所檢樣品中不含苯扎溴銨。

3 討論

苯扎溴銨為溴化二甲基芐基烴銨的混合物，常溫下為黃色膠狀體，低溫時可能逐漸形成蠟狀固體；芳香，味極苦；水溶液呈堿性反應，振搖時產生多量泡沫；在水或乙醇中易溶，在丙酮中微溶，在乙醚或苯中不溶；抗菌譜廣，殺菌力較強，能殺滅多種細菌及真菌，但對革蘭陰性桿菌及腸道病毒作用弱，對結核桿菌及芽孢無效。

參照2005年版《中國藥典（二部）》[2]和第2版《中國醫院制劑規范》[3]，將苯扎溴銨液濃縮后檢測溴離子，并以0.05%苯扎溴銨溶液作對照，結果供試品溶液呈極弱陽性反應，對照品溶液呈明顯的正反應。參照2005年版《中國藥典（二部）》，用紫外光譜掃描法鑒別，并用苯扎溴銨溶液作對照，在250～280 nm波長范圍內掃描，結果因樣品中含復雜的中藥成分，吸收本底較高，樣品溶液在262 nm和269 nm波長處無最大吸收峰，而對照品溶液在這兩處有最大吸收峰?？梢姡捎没瘜W分析法與紫外光譜掃描法的干擾多，結果不明顯。經過摸索，采用高效液相色譜法，在210 nm波長處檢測，以苯扎溴銨溶液作對照。結果樣品溶液色譜圖中，苯扎溴銨保留時間相應位置上未見色譜峰。

圖1 高效液相色譜圖

[1]吳筱芬，蘭開榮，陳衛平，等.離子對高效液相色譜法檢測洗液中苯扎溴銨含量[J]. 中國藥業，2009，18（15）:22-23.

[2]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（二部）[M].北京：化學工業出版社，2005:316-317.

[3]中華人民共和國衛生部藥政局.中國醫院制劑規范·西藥制劑[M].第2版.北京：中國醫藥出版社，1995：21-31.