氫氧化鈣法測定銀杏葉片中的砷鹽

張志虎，高 紅

（重慶科瑞制藥有限責任公司，重慶 400060）

銀杏葉片作為防治心腦血管疾病的藥物，已被歐、美、日、韓等國家和地區作為首選，為確保用藥安全，應對其砷鹽進行限量檢查。銀杏葉片為中成藥制劑，有機物對砷鹽可能存在吸附、絡合等作用而影響檢測，故測定一般有機藥物中的砷鹽均應先進行有機破壞。2005年版《中國藥典（一部）》只收載了砷鹽的檢查法[1]，無具體的樣品前處理操作方法及指導原則，故無法用藥典中古蔡氏法直接測定砷鹽。筆者參考文獻[2-5]，采用氫氧化鈣作為助灰化劑，對樣品中有機物進行破壞，生成難揮發性的亞砷酸鈣，再用古蔡氏法測定砷鹽。

1 儀器與試藥

SRJX-6-9型箱形電阻爐（山東臨清電器廠）。氫氧化鈣（分析純，江蘇孟河試劑化工廠）；無砷鋅（分析純，成都天華科技股份有限公司）；鹽酸、硫酸均為分析純（國營重慶無機化學試劑廠）；硝酸（分析純，重慶東方試劑廠），三氧化二砷（GR，Merck公司）；硝酸鉛（分析純，重慶北碚化學試劑廠）。

2 方法與結果

2.1 樣品制備

標準砷斑：取標準砷溶液2 mL，加氫氧化鈣1.0 g，置坩堝中，40℃烘干，在500～600℃熾灼至完全灰化，放冷，加鹽酸8 mL，水18 mL，置古蔡氏法的儀器裝置中，按[2005年版《中國藥典（一部）附錄ⅨF]操作。

樣品砷斑：取銀杏葉片1.0 g和氫氧化鈣1.0 g，置坩堝中，40℃烘干，先小火加熱炭化，在500～600℃熾灼至完全灰化，放冷，加鹽酸8 mL，水20 mL，酸性氯化亞錫試液3～4滴，置古蔡氏法的儀器裝置中，按[2005年版《中國藥典（一部）》附錄ⅨF]操作[5]。

2.2 有機物破壞方式確立

2.2.1 古蔡氏法直接測定

將未加氫氧化鈣的銀杏葉片和標準砷溶液共同熾灼后制成的砷斑與標準砷溶液制成的砷斑進行比較，前者砷斑小于后者，未經氫氧化鈣處理的銀杏葉片對砷鹽檢出有干擾，無法準確測出砷鹽。

2.2.2 有機物破壞方式的確立

銀杏葉片+氫氧化鈣+標準砷溶液→熾灼→古蔡氏法→砷斑（1）；標準砷溶液+氫氧化鈣→熾灼→古蔡氏法→砷斑（2）。比較（1）和（2），（1）砷斑的深淺略大于（2）。

2.2.3 方法學驗證

回收試驗：標準砷溶液+氫氧化鈣→熾灼→古蔡氏法→砷斑（3）；氫氧化鈣→熾灼→標準砷溶液→古蔡氏法→砷斑（4），（3）砷斑的深淺約等于（4）。

加樣回收試驗：銀杏葉片+氫氧化鈣+標準砷溶液→熾灼→古蔡氏法→砷斑（5）；銀杏葉片+氫氧化鈣→熾灼→標準砷溶液→古蔡氏法→砷斑（6），比較（5）和（6），（5）砷斑的深淺約等于（6）。

空白試驗：取氫氧化鈣兩份，同法測定，結果無砷斑出現。

平行試驗：用以上方法平行測定3次，結果砷斑深淺一致。回收試驗結果證實，消化過程中的溫度等條件合理；加樣回收試驗證明消化效果好，破壞徹底；空白試驗證實試劑無干擾；平行試驗結果表明，該方法重現性良好。

2.4 樣品實測結果

連續測定銀杏葉片樣品3批，結果均小于2 μg/g。

3 討論

氫氧化鈣起到助灰化劑的作用，與砷生成亞砷酸鈣，后者系難揮發性鹽，有利于砷的準確測定。將醋酸鉛棉花裝入標準管與樣品管時，松緊度必須一致，否則形成砷斑的速度不一致，直接影響檢測結果。加入酸性氯化亞錫試液是為了把Fe3+還原成Fe2+，從而消除Fe3+的干擾[3]，使結果更準確。

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[M].北京：化學工業出版社，2005：附錄ⅨF.

[2]李傳秋.氫氧化鈣法測定玻璃酸鈉中的砷鹽[J].中國生化藥物雜志，2004，25（1）：40.

[3]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（二部）[M].北京：化學工業出版社，1990：396.

[4]王 敏.砷斑法測砷原理淺析[J].湖南飼料，2005（1）：36.

[5]劉文英.藥物分析[M].第4版.北京:人民衛生出版社，2002：31.