刺葡萄種子及籽油的理化特性

摘要：以紫秋刺葡萄種子為試材，在分析種子特性基礎上，對超臨界CO₂和溶劑萃取的刺葡萄籽油理化性質進行了研究，結果表明，采用超臨界CO₂萃取的刺葡萄籽油與溶劑提取法相比，其籽油澄清、無沉淀、無異味，加熱不變色，碘價高(13.45g·kg^-1)、皂化價高(195mg·g^-1)、酸價低(2.08mg·g^-1)、游離脂肪酸少、油脂質量好，無溶劑殘留，能滿足食品、藥品等行業對產品高質量的要求，超臨界C02萃取技術是提取刺葡萄籽油的最佳方法。刺葡萄種子小(平均單粒質量0.03g)，但籽油含最高(15.6％)，碘價高，酸價及不皂化物低，籽油質量好，存保健食品、化妝品工業上具有重要利用價值。

關鍵詞：刺葡萄；種子；籽油；理化特性；超臨界CO₂

中圖分類號：S663.1

文獻標識碼：A

文章編號：1009-9980(2010103-333-04

刺葡萄(Vistis davidii foex)屬葡萄科葡萄屬刺葡萄種，為多年生藤本植物，廣泛野生于陜西、甘肅、華中、華南及西南等地，湖南省的兩部和南部的山區分布較多。刺葡萄適應性強，易栽培管理，產量高，盛果期平均產量達45t·hm^-2，高產時可達60 t·hm^-2，但果粒小，果皮厚，種子多，一般有2～3粒，種子含量為4％～6％，有利于種子天然活性物質的開發利用㈦。

據報道，葡萄子中含有14％～17％的油脂，不飽和脂肪酸以亞油酸為主，含量為69.26％～81.47％。近年來，葡萄子中不飽和脂肪酸的開發利用已經引起了國內外的廣泛重視，與葡萄籽油相關的保健功能的食品或化妝品日益受到消費者歡迎。

目前研究較多的是刺葡萄籽油的提取及成分分析，但刺葡萄子及籽油理化特性方面尚未見的報道。因此，我們在刺葡萄種子特性分析的基礎上，對采用超臨界CO₂提取的刺葡萄籽油進行了主要理化特性的分析，旨在為刺葡萄籽油在保健食品和化妝品行業上的開發利用提供參考。

1 材料和方法

1.1 試驗材料

刺葡萄種子采自湖南省懷化市芷江縣的剌葡萄新品種紫秋；赤霞珠(Carbernet Sauvignon)為我國北方主要釀酒品種，購于山東青島張?？ㄋ固鼐魄f。各試劑均為分析純；二氧化碳為食品級，純度超過99.5％，長沙市特種氣體廠生產。試驗儀器主要為HA231-50-06型超臨界萃取裝置(江蘇南通華安超臨界萃取有限公司)、752紫外可見分光光度計(上海第三儀器廠)。

1.2 方法

1.2.1 種子特性及籽油含量測定 對刺葡萄子的色澤、縱徑、橫徑、種子質量、種仁率(50粒種子為準)、籽油含量進行測量，并與赤霞珠種子進行對比，其中籽油含量按照索氏抽提法測定。

1.2.2 超臨界C0₂萃取剌葡萄籽油超臨界C0₂萃取籽油采用的工藝條件：種子粉碎度30-40目，萃取壓力30MPa，萃取溫度35℃，分離溫度55℃，分離壓力12MPa，以產率作為油脂提取效率的指標，其計算公式為：產率(％)=[油脂萃取量(g)／原料量(g)]×100。

1.2.3 溶劑萃取刺葡萄籽油 采用索氏提取法提取，將40g粉碎的刺葡萄種子用濾紙包好放入50mL索氏萃取器的萃取柱內，加入一定量石油醚(30～60℃)溶劑于圓底燒瓶中，加熱并通冷凝水。溶劑在索式萃取器內反復地蒸發和冷凝直至回流液完全澄清后停止加熱。將含有刺葡萄籽油的石油醚溶劑進行旋轉蒸發得刺葡萄籽油產品，稱重并計算籽油產率。

1.2.4 籽油理化特性分析 籽油透明度、色澤、氣味鑒定根據GB5525-85進行：相對密度鑒定根據5526-85進行；折光指數測定根據GB5527-85進行：酸價測定根據GB5530-85進行；皂化價測定根據GB GB5533-85進行：不皂化物測定根據GB5535-85進行；碘價測定根據GB 5532-85進行；粗脂肪測定根據GB5512-85進行；α—V_E含量測定根據GB5009.82-2003進行；砷、鉛的測定分析根據進出口的行業標準SN／T0448-95進行：冷凍試驗根據GB 7653-87進行：油脂加熱試驗根據GB 5531-85進行。

1.3 數據處理

試驗數據分析采用SPSS12.0統計軟件，用One-way ANOVA的LSD法進行樣本間差異顯著性檢驗。

2 結果與分析

2.1 刺葡萄種子特性及籽油含量測定

通過對刺葡萄種子特性觀察，發現刺葡萄子粒的大小與其他2個葡萄品種的種子相差不大，但刺葡萄子的顏色、種仁率及籽油含量相差較大(表1)。由表可知，刺葡萄種子呈黃褐色，種仁率(24.14％)低于赤霞珠(32.54％)，但含油量(15.70％)高于赤霞珠(13.14％)，其種子在提取葡萄籽油方面更具優勢。

2.2 刺葡萄籽油理化特性分析

采用超臨界C0₂萃取的不同葡萄籽油及不同萃取方法提取的刺葡萄籽油，其籽油的理化特性具有明顯差異(表2，3)。

在超臨界C0₂萃取的刺葡萄與赤霞珠籽油中，兩品種籽油均呈透明黃，無沉淀，無異味，其油折光率與相對密度相近。刺葡萄籽油澄清，加熱不變色，冷凍試驗油澄清，而赤霞珠籽油則微濁，加熱顏色加深，冷凍變微濁，油脂穩定性較差。從其化學特性看，刺葡萄的皂化價與赤霞珠相近，說明2者脂肪酸平均分子量相似，但其碘價(1345g·kg^-1)高于赤霞珠(1284g·kg^-1)，酸價及不皂化物低于赤霞珠，刺葡萄籽油酸價為2.08 mg·g^-1，而赤霞珠籽油酸價高達9.98mg·g^-1。因而說明，刺葡萄籽油較赤霞珠籽油的脂肪酸不飽和程度高，游離脂肪酸少，油質好，但其α-V_E含量低于赤霞珠。

2.3 不同萃取方法對籽油特性的影響

不同萃取方法提取的刺葡萄籽油，其籽油的理化特性具有明顯差異。試驗結果表明，溶劑提取的刺葡萄籽油與超臨界C0₂萃取的籽油相比，其籽油存在明顯不足，油質渾濁，具異味，不穩定，加熱顏色加深，冷凍變渾濁，碘價與皂化價低，分別為917.4g·kg^-1、140.2mg·g^-1，酸價高，達5.02mg·g^-1而超臨界C0₂萃取的刺葡萄籽油其碘價、皂化價、酸價分別為1345g·kg^-1、195mg·g^-1、2.08mg·g^-1。說明溶劑提取改變了籽油部分化學性質，分子量大的脂肪酸增加，脂肪酸不飽和程度降低，游離脂肪酸增加，油質降低。但其α-VE含量高達22.5mg·kg^-1，比超臨界CO₂提取的籽油高10多倍，說明該提取方法有利于脂溶性維生素的提取。此外，溶劑提取籽油溶劑殘留量高，其石油醚殘留量高達18690mg·kg^-1，而且重金屬砷殘留量較高，達0.18mg·kg^-1(表2，3)。

3 討論

3.1 刺葡萄籽油的理化特性與開發價值

據報道，葡萄果實一般種子含量占4％～6％，葡萄種子中含有14％～17％油脂，葡萄籽油是一種優質食用油及保健產品原料。試驗結果表明，刺葡萄種子多，其種子占果實4.2％，種子油脂含量(15.6％)高于赤霞珠(13.4％)等葡萄品種。與赤霞珠籽油相比，刺葡萄籽油雖在折光密度、相對密度等物理特性及皂化價等化學特性上相近，但刺葡萄籽油澄清，加熱與冷凍試驗油脂均不變色，穩定性好，且籽油酸價低，碘價高。一般來說油脂酸價高，其游離脂肪酸多，油脂質量低；碘價高，則脂肪酸不飽和程度大，油脂營養價值高。因此認為，刺葡萄種子是提取葡萄籽油開發保健產品的一種比較理想原料，具有良好的開發利用前景。

3.2 不同萃取方法對刺葡萄籽油特性的影響

植物油脂提取方法主要有壓榨法、溶劑提取法及超臨界CO₂萃取法。溶劑提取法雖然可獲得較高的萃取率，但是萃取工藝復雜，萃取時間長，產品外觀質量差，產品中殘留有機溶劑。由于超臨界CO₂萃取法采用CO₂為萃取介質，安全無毒，不存在溶劑殘留，工藝流程簡單，萃取效率高，使得超臨界CO₂萃取技術在植物油脂提取中顯示出突出優勢，其操作溫度低、不破壞萃取物的有效成分而且選擇性強、提取純度高，在植物天然產物提取中應用廣泛，并在葡萄籽油提取的研究方面取得很好效果。董海洲等…用不同方法對葡萄籽油萃取進行了研究，研究結果表明，采用超臨界CO₂萃取的葡萄籽油亞油酸含量為75.8％。萃取效果優于有機溶劑提取法。本試驗首次應用超臨界CO₂萃取技術提取刺葡萄籽油不僅獲得與報道基本一致的結果，而且研究表明超臨界CO₂提取的刺葡萄籽油脂肪酸不飽和程度高、游離脂肪酸少，油質好，而溶劑提取的刺葡萄籽油不僅油質渾濁、具異味，且化學成分含量改變，分子量大的脂肪酸增多，不飽和程度降低，游離脂肪酸增加，油質降低，同時由于溶劑的影響，致使其有害物質與溶劑殘留量增加，不利于保健籽油提取的應用。

更 正

刊登在我刊2010年第2期的《柑橘種間體細胞雜種的核質遺傳研究》。作者徐小勇等一文中有以下幾處需更正：1.183頁的基金項目編號原為“30200189”應改為“30800738”，通訊作者郵箱應為“xyxu@yzu.edu.cn”；2 192頁參考文獻[8]中單詞原為“amplication”應改為“amlification”。特此更正!

作者：徐小勇