熔、沸點高低的比較

如何比較物質熔、沸點高低呢？筆者試總結如下：

一、 由晶體結構來確定

首先分析物質所屬的晶體類型，其次抓住決定同一類晶體熔、沸點高低的決定因素。

（1）一般規(guī)律：原子晶體＞離子晶體＞分子晶體。如：Si02＞NaCl＞CO2(干冰) 。

（2）同屬原子晶體，一般鍵長越短，鍵能越大，共價鍵越牢固，晶體的熔沸點越高。比如：金屬石＞金剛砂＞晶體硅，原因： rc-c＜rc-si＜rsi-si。

（3）同類型的離子晶體，離子電荷數(shù)越大，陰、陽離子核間距越小，則離子鍵越牢固，晶體的熔、沸點一般越高。可根據(jù)F=K q1 q2/ (r1+r2)2進行判斷。如：MgO＞NaCl。

（4）分子晶體，分子間范德華力越強，熔、沸點越高。

a.分子組成和結構相似的分子晶體，一般分子量越大，分子間作用力越強，晶體熔、沸點越高。如：F2 ＜Cl2 ＜Br2 ＜I2 ，丙烷 ＞乙烷 ＞甲烷。

b.若分子量相同，如互為同分異構體，則支鏈數(shù)越多，沸點越低，分子越對稱，則熔點越高。比如，沸點：正丁烷 ＞ 異丁烷；熔點：新戊烷 ＞ 異戊烷＞ 正戊烷。因而應注意，并非外界條件對物質熔、沸點的影響總是一致的。熔點常與晶體中微粒排布對稱性有關。

c.若分子間有氫鍵，則分子間作用力比結構相似的同類晶體強，故熔、沸點特別高。比如，氫化物的沸點如下圖所示：

從上圖中看出，H2Te、H2Se、H2S的沸點都依次降低，按此變化趨勢。H2O的沸點應為193K左右，但實際上為373K，此種“反常”的升高，就是因為H2O分子間存在氫鍵。對比同主族氫化物的沸點，從中可清楚看到NH3、HF的沸點高得“反常”，也是因為分子間存在氫鍵。

HF分子間氫鍵 H2O分子間氫鍵

氫鍵的生成對化合物性質有顯著影響，一般分子間形成氫鍵時，可使化合物的熔、沸點顯著升高。在極性溶劑中，若溶質分子和溶劑分子間形成氫鍵，則可使溶解度增大，如NH3極易溶于水就與此有關。除上述幾種物質外，在醇、羧酸、無機酸、水合物、氨合物等中均有氫鍵。

（5）金屬晶體：金屬原子的價電子數(shù)越多，原子半徑越小、金屬鍵越強，熔、沸點越高。如：Na＜Mg＜Al 。

二、 根據(jù)物質在同條件下的狀態(tài)不同

一般熔、沸點：固＞液＞氣。

如果在常溫下即為氣態(tài)或液態(tài)的物質，其晶體應屬分子晶體(Hg除外)。如惰性氣體，雖然構成物質的微粒為原子，但應看做單原子分子。因為相互間的作用力范德華力，并非共價鍵。

(如皋市薛窯中學)