ＳＫＡＬＡＲ流動分析儀測定黃河水中的總氮

李　兵　李玉洪　張進閣

摘 要：采用skalar流動分析技術，以N-(1-萘基)乙二胺為顯色劑在540nm比色，通過精密度、準確度以及和國標方法的比對實驗，建立了流動分析光度法測定總氮含量的方法。在30個/h樣分析速度下，檢測限為0.05mg/L，用于天然水樣測定，結果令人滿意。

關鍵詞：流動分析；測定；黃河水；總氮

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

(1)SKALAR SAN++流動分析儀(荷蘭SKALAR公司出品)；

試劑：所需試劑均為分析純，實驗用純水均為蒸餾水(特殊要求除外)；

(2)標準使用液(100mg/L)：稱取0.6068克硝酸鈉于800mL蒸餾水中溶解后定容至1000mL并混勻；

(3)過硫酸鉀溶液：稱取49克過硫酸鉀溶解于800mL蒸餾水中，加水至1000Ml混勻；

(4)硼緩沖溶液：稱取38克四硼酸鈉溶解于800 mL蒸餾水中，加入30 mL5M氫氧化鈉溶液，加水定容至1000 mL混勻；

(5)緩沖溶液：取50克氯化銨溶解于800mL水中，加入25%氨水1mL調節(jié)pH為8.2，定容至1000mL，并加入SKALAR專用試劑Brij35：3mL混勻；

(6)顯色劑：量取150mL85%的磷酸于700mL水中，加入10克磺胺和0.5克N-(1-萘基)-乙二胺二鹽酸鹽溶解，加水至1000mL并混勻；標準曲線系列：0.8mg/L，1.6mg/L，2.4mg/L，3.2mg/L，4.0mg/L。

1.2 方法原理

水中總氮的流動分析測試原理是基于以下反應：水樣先與硼酸緩沖溶液混和，然后加入過硫酸鉀進行紫外消化，再通過裝有銅-鎘粒的圓柱時，硝酸鹽氮被還原成亞硝酸鹽，亞硝酸鹽再與磺胺和N-(1-萘基)-乙二胺二鹽酸鹽反應生成深色的偶氮染料：在波長540nm處測量其吸光度。

2 結果與討論

2.1 工作曲線和最低檢出限

在儀器規(guī)定的測量條件下，總氮的標準曲線線性良好，峰高與標液濃度成正比，總氮的線性相關系數(shù)r在0.9990～0.9999之間；能完全滿足光度法對儀器的線性要求。(見表1)

檢出限：按《全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)水監(jiān)測操作指南》中要求：給定置信水平為95%時，樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限(D.L)，D.L=4.6×σ；σ-空白平行測定(批內)標準偏差；由于儀器對空白溶液連續(xù)測定的值≤0，所以最低檢出限采用加入最低濃度標準物質重復測定20次，取20次所測得濃度值的標準偏差：0.45%，再乘以3，即D.L=3×0.45%+所加入低濃度標準物濃度值，得出方法檢出限分別為：0.05mg/L。(見表2)。

2.2 精密度試驗

從表中可以看出，對0.040mg/L總氮標準溶液分別進行連續(xù)10次測定，求得方法的相對標準偏差為總氮：5.9%；對3.2mg/L總氮標準溶液分別進行連續(xù)10次測定，求得方法的相對標準偏差為總氮：0.75%；結果表明：兩份不同濃度總氮標準溶液的相對標準偏差RSD<10%，有較好的精密度，符合儀器分析和國標的要求。

2.3 準確度試驗

從表中可以看出，SKALAR流動分析儀測試總氮未知標樣的絕對誤差為-0.01在未知標樣規(guī)定的±0.10范圍內；相對標準偏差(%)RSD0.47<5%，說明SKALAR流動分析儀測試總氮的準確度和精密度，都很高，符合儀器分析和國標的要求。

2.4 與國標方法比對實驗

從黃河各種類型水樣比對實驗結果分析：SKALAR流動分析儀測試總氮的結果符合黃河水質監(jiān)測技術規(guī)定要求的相對偏差<5%；加標回收率也在90～110%范圍內，完全能滿足黃河日常各種水質檢測的工作要求。

結論：運用SKALAR流動分析儀測試水中總氮，其分析原理與國標方法雖有不同，通過以上實驗分析結果表明，該儀器分析的精密度與準確度都能較好的滿足日常黃河水質檢測的要求，與國標手工操作分析方法進行對比，兩種方法測定結果之間也無顯著性差異，兩種測定方法具有良好的可比性，證明SKALAR流動分析儀測定總氮的結果是可信的，應用于黃河水質監(jiān)測是可行的，實驗表明SKALAR流動分析儀，不僅可以極大的提高工作效率，減少分析人員的工作強度，而且分析結果還可以上傳LIMS，尤其適合實驗室自動化的大批量樣品分析。

參考文獻

[1]國家環(huán)境保護總局，水和廢水監(jiān)測分析方法編委會水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)[M].北京：中國環(huán)境科學出版社.

[2]荷蘭.SKALAR SAN++流動分析儀操作手冊[J].荷蘭SKALAR公司隨機資料.

[3]中國環(huán)境監(jiān)測總站，環(huán)境水質監(jiān)測質量保證手冊編寫組.環(huán)境水質監(jiān)測質量保證手冊 (第二版)[M].北京：化學工業(yè)出版社.