工作曲線的穩定性分析

夏衛文

日常的工作中，對于測定結果的定量，大都是利用工作曲線來進行的。在進行原子吸收和色譜分析時每次都要進行標準系列的測定，以保證結果的可靠。但在常規的比色分析中，往往并不能做到每次分析都做工作曲線，而是同一項目同一批試劑共用一根曲線，這就要考慮到曲線的穩定性。

不同的項目測定過程中涉及的試劑特性，環境條件和儀器條件都不同。因此，就曲線的穩定性而言，表現的差異性就很大。下面根據平時積累的資料，就幾個項目的曲線穩定性狀況作一初步的分析。

1水中氨氮項目工作曲線的分析

生活飲用水中氨氮的分析，采用的是納氏試劑比色法，工作曲線設置了9個標準點，同零管共10個點 ,儀器采用的是721型分光光度計。數據見表1。

從上表中可以看出以下幾點: ①從幾條曲線來看，曲線斜率相對穩定，斜率為被測物每變化１個單位時引起的吸光值的改變量，主要取決于儀器的性能和試劑的性質。② 低濃度的吸光值變異很大，不穩定。因此，在實際工作中，應該分作２條曲線，一條是低濃度系列，應該每次測定時都作曲線，一條是高濃度系列，相對穩定，不用每次測定都作，可以通過帶標準點來進行品控。目前我科室已采用這種辦法。③從表１可以發現截距的變異是最大的，凡影響空白的因素都能影響截距。因此，氨氮的測定受實驗室環境的影響很大，由于水質分析很多項目用到含氨緩沖液，可能對截距穩定性造成影響。雖然可以通過空白來進行校正，但還是應當采取一定的措施來控制。④ 由表1可以看出，雖然從每條氨氮曲線的相關系數來看，曲線的可靠性似乎都能滿足測定要求，但這只能說明線性良好，并不能決定定量是否準確，每一條工作曲線的r值都在0.999以上，但在低濃度區域，吸光值變異很大，其測定結果的可靠性并不能得到保證，對于低濃度氨氮的測定還是要通過增加平行樣來保證測定數據的精度。お

2水中亞硝酸鹽氮項目工作曲線

水中亞硝酸鹽氮的分析，由于離子色譜法的測亞硝酸根的靈敏度不夠，目前主要還是采用重氮化偶合分光光度法，標準

曲線設置了7個點，包括零管共8個點，儀器使用721型分光光度計，數據見表2。

從表2來看,其各標準點數據的穩點性要比氨氮高得多,表1中的各點是扣除空白后進行回歸的，表2各工作曲線是不扣零管直接進行回歸。從表2的各曲線的空白值和截距的比較可以看出,兩者是非常接近的,截距應當是空白值的理論估算值,兩者數值越接近,說明除試劑因素以外的技術操作過程中帶入誤差越小,可以從一個側面看出技術操作的嚴謹性。

在試劑、儀器等條件不變的情況下，同時對產生誤差的各種因素能較好地控制的情況下，就亞硝酸鹽的曲線而言，具有一定的穩定性，可以不必每次都作曲線，可以通過平行樣和帶入標準點來進行質控。お

3水中鐵項目工作曲線

水中鐵的分析是采用原子吸收火焰分光光度法。原子吸收光譜分析是一種動態的分析方法，每次測定都用校準曲線進行定量。表3數據是用惠普3510原子吸收分光光度計測定。

從表3的數據可以看出，由于水的測定是直接上機，沒有中間操作環節。因此，在實驗室用水的質量有保證的情況下，空白值和截距都可以忽略不計，測定的數據基本取決于儀器的狀態，數據和儀器的穩定性息息相關。不同批次之間的工作曲線有較大的差異，這從斜率有較大的相對標準偏差可以看出。

原子吸收光譜是一種動態測量，測定值易受實驗條件變化的影響。一般而言，在原子吸收分析時，采用的標準點較少，斜率的穩定性受到一定的影響。因此，在不增加標準點數量的情況下，應當每次測定都進行工作曲線的制作，以保證數據的質量。

上述的數據是隨意取之于日常的分析工作中，由于樣本量少，可能并不能完全真實地反映實際狀況，但可以從一個側面反映不同的項目由于測定過程影響因素的不同，工作曲線的穩定性是有區別的。通過長期數據的積累，我們可以根據不同的項目找出影響其工作曲線穩定性的因素，有針對性地加以控制，來提高工作效率和保證數據的可靠。

4參考文獻

［1］中華人民共和國衛生部法制與監督司.生活飲用水衛生規范［S］.

［2］鄧勃. 分析測試數據的統計處理方法［M］. 北京: 清華大學出版社,1995,236-332.