常山胡柚皮中揮發性成分分析

摘 要：為進一步研究常山胡柚皮中揮發油和揮發性化學成分的不同。采用水蒸氣蒸餾法和有機溶劑提取法分別制備常山胡柚皮中的揮發油和揮發性成分，利用氣相色譜一質譜聯用儀，結合計算機檢索標準數據庫對其化學成分進行分離和鑒定，并對浙江常山胡柚果皮的49種揮發油和揮發性成分進行了比較。發現這2種組分中只有7種化合物相同；鑒定成分多為萜烯類化合物，共有26種，占總量的50％以上。

關鍵詞：常山胡柚；揮發油；揮發性成分；氣相色譜－質譜

中圖分類號：S666.3 文獻標識碼：A 文章編號：1009－9980(2007)01－109－04

常山胡柚(Citrus paradisi cv.Changshan Huyou)又名胡柚、金柚，為蕓香科植物柚(C grandl5 L. Os-beck)與甜橙(C.‘sinensis L.Osbeck)的雜交品種，主要分布在浙江、江西和四川一帶，資源豐富，產量高，以浙江常山為重點產區。柚皮性溫，味辛苦甘，無毒；我國很早就以柚皮入藥，在《唐本草》、《本草求原》、《列子》、《本草綱目》等文獻中均有記載；它含有的揮發油有芳香健胃、驅風下氣、祛痰等作用。近些年來，人們還將它用于害蟲的防治方面，是新一代無公害殺蟲劑；有研究證明橙皮的精油有抗焦慮和鎮-痛的作用；柚汁的副產品——精油吸入正常成年人體后有調節交感神經活性的作用。但是關于胡柚果皮采用不同提取方法得到的不同極性溶劑的提取部位中揮發性成分與水蒸氣蒸餾法提取的揮發油的化學組成是否有區別迄今未見文獻報道。本文采用氣相色譜－質譜－數據庫(GC－MS－DS)聯用技術，在對胡柚皮揮發油及其抗菌活性以及對胡柚皮不同極性溶劑提取物中揮發性成分系統研究的基礎上，對胡柚皮揮發油成分及不同極性溶劑的提取物中揮發性成分進行了比較，以期證明不同的制備方法可能會得到不同的揮發性成分。

1 材料和方法

1．1 樣品來源和揮發油及揮發性成分的制備

1．1．1 樣品來源 胡柚皮是浙江省常山胡柚的果皮，粉碎，備用。

1．1．2 揮發油的制備 粉碎的胡柚皮用水蒸氣蒸餾法提取揮發油，油橙黃色，透明，出油率0.3％～0.9％。

1．1．3 揮發性成分的制備 粉碎的胡柚皮分別采用不同極性溶劑環己烷、氯仿、丙酮、70％乙醇提取，制備，詳細步驟如下(注：流程中數字與表1、表2中峰號相對應)。

1．2 儀器及分析條件

1．2．1 儀器 采用美國惠普公司HP6890/HP5973氣相一質譜聯用儀。

1．2．2 氣相色譜條件 色譜柱HP-5 MS 5％PhenylMethyl Siloxane(0.25mm×30m，0.25μm)彈性石英毛細管柱；柱溫采用線性程序升溫100℃→180℃升溫60℃/min 10min，60℃→100℃升溫4℃/min，100℃→180℃升溫6℃/min，恒溫10min；汽化室溫度260℃；載氣為高純度氦氣(99.999％)，載氣流速1.0mL/min；柱壓77.62 Psi；進樣量1μL；分流比40:1。

1．2．3 質譜條件 離子源為IE源：離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃：電子能量70eV，發射電流34.6μA；倍增器電壓1388V；接口溫度280℃；溶劑延遲5min；質量范圍10～550amu。

數據庫為美國Datebase/NIST 98.L數據庫。

2 結果與分析

2．1 胡柚皮揮發油的分離鑒定

采用GC/MS/I)S方法從胡柚皮揮發油中檢測并鑒定出28種化合物(表1)，鑒定成分占總組分的93.015％。

2．2 胡柚皮揮發性成分的分離鑒定

從不同極性的溶劑提取物中共檢測并鑒定出28種揮發性成分，其中21種揮發性成分與揮發油不同，也主要以萜烯類為主，分別為十氫－1，5，5，8－四甲基－1，2，4－亞甲基奠烯、6－乙烯基－6－甲基－1－(1－甲基乙基)－3－環己烯、δ－芹子烯、α－蒎烯、β－蒎烯、D－苧烯、1a，2，3，5，6，7，7a，7b－庚氫－1氫－環丙[e]奠烯等7種；其次為酮(4種)、醇(3種)、十－烷(2種)和萘等(表2)。其余7種與表l中相同成分合并見表3。在不同極性的溶劑提取物被鑒定的揮發性成分的分子量也以136和204居多，共為14種，占被鑒定成分的50％。

3 討 論

采用GC/MS/DS方法從胡柚皮揮發油中檢測并鑒定出28種化合物，從不同極性的溶劑提取物中共檢測并鑒定出28種揮發性成分，將其中2者7種相同成分合并后，共計49種揮發性成分，并以萜烯類化合物為主，集中分布在C5-C10這個范圍，分子量分別為136和204的化合物居多，這2大類化合物占胡柚皮中揮發性成分的絕對優勢，可能是胡柚特有香氣的組分。

對采用水蒸氣蒸餾法得到的揮發油的成分與采用不同極性溶劑分步提取檢測到的49種揮發性組分進行分類，發現以萜烯類化合物為主，占26種；其次為酮(6種)、醇(5種)和奠、烷烴及酯(表4)。采用上述2種提取方法所得提取物的揮發性組分差異較大，除7種化合物相同外，其他化合物的組成是不相同的，具有一定的互補性。說明在揮發性成分研究中，采用不同的制備方法得到的揮發性成分差異較大，要得到比較完整的揮發性成分分析結果，有必要采取不同的揮發性成分的制備方法。

胡柚皮揮發性成分的組成中以萜烯類化合物為主，共有26種，占到總量的53％，與許多瓜、果類的揮發性成分差異較大，后者的揮發性成分中主要是C5～C6中等鏈長的含氧化合物，尤其是己醛、(E)－2－己烯醛和(2)－3－己烯醇等化合物居多。另外，胡柚皮中還含有少量的酯、醇、酮、薁、烷烴等揮發性成分。

作者簡介：趙雪梅，女，教授。