木質素基生物炭載光催化復合材料降解廢水有機污染物的研究進展

作者簡介：，在讀碩士研究生；主要從事木質素基炭功能材料等方面的研究。

關鍵詞：木質素基碳材料；光催化；降解有機污染物中圖分類號：TS79 文獻標識碼：A DOI： 10.11980/j.issn.0254-508X.2025.04.003

Review of Lignin-based Biochar-supported Photocatalytic Materials for the Degradation of OrganicPollutantsinWastewater

HU Zehong1CAI Shuhan'CHEN Ping2YICaifu3YANG Juhong3YANG Zikang' MA Junjie’ZHANG Xin1* GUO Daliang1SHA Lizheng' （1.Scholofoetaldtulsoces，ejgUiesitfencdcholngzou，Zjngroe; 2. Zhejiang Shanying Paper Co.，Ltd.， Jiaxing，Zhejiang Province，314305; 3. Zhejiang Hengda New Material Co.，Ltd.，Quzhou， Zhejiang Province，） （*E-mail： xin-wpyz@163.com）

Abstract：Inecentyars，photoatalytictechologyhasbecomeooftefectiveaystotreatoranicplutantsinwastewaterLigin basedbiocharmaterialsereusdasotoatalystaerstodgdeoganiclutantsbteobeddsopodpoocaalyictech nology，showingodplicatioprospcts.Thesructuralandpysicohicalpropertisofigin-bsediochrmateralsouldrove thelightabsotoegdatioctiitepaabilitydabilitfoocatalysrefor，tspprgligdsr cariersadthemetodsofpreparationandofctionofteateal，andmpasidtdegadationmehansmsofrganiclutats inwastewater.inall，tapcatioadeseachgressoftompsiefialltantssuchsds，ntibiotis，dols were summarized.

Key words：lignin-based biochar materials；photocatalysis；degradation of organic pollutants

隨著社會經濟的快速發展，生活和工業廢水排放量顯著增加，一些典型難降解有機污染物，如染料、酚類、抗生素等，因其毒性大、成分復雜、富集性強等特點，對環境和人體健康構成了巨大威脅。目前，去除水中有機污染物的傳統技術主要包括吸附、生物處理和高級氧化等方法。其中，作為一種高級氧化法，光催化技術是一種將光能高效轉化為化學能的綠色技術，具有適用范圍廣、反應條件溫和、反應速率快、氧化能力強等優點，成為處理水中有機污染物的有效途徑之一。常見的光催化材料有 、 ： 、 等。然而，這些光催化材料存在可見光響應能力弱、光生電子-空穴易復合、處理后難以分離、比表面積低、吸附能力差等問題，極大地限制了光催化活性的提高。為了解決這些問題，研究者引入了碳材料作光催化劑的載體。其中，生物炭因其優異的吸附能力、大比表面積和易于分離等特點，被廣泛用作載體與光催化劑復合，得到的生物炭載光催化復合材料通過吸附-光催化聯用技術降解水體中有機污染物，具有去除效率高、環境友好、成本低等優點，近年來成為研究熱點。

在自然界中，木質素產量僅次于纖維素，是第二大生物質資源，全球產量高達約1500億t/a。木質素產品主要來源于制漿造紙工業副產品。開發木質素基功能材料，實現其高值化利用對綠色清潔生產具有深遠的意義。憑借高達 6 0 % 的碳含量、獨特的三維網狀苯環結構及大量的可調控官能團，木質素被視為制備碳材料的理想前驅體。相比于普通碳材料，木質素基碳材料具有高度多孔性、高比表面積及良好的化學穩定性，在能源催化轉化、電化學儲能和環境修復治理等領域得到廣泛應用，成為近年來科學界的研究焦點之一8。因此，木質素基碳材料作為光催化劑載體制備木質素基生物炭載光催化復合材料，具有良好的應用優勢和前景。基于此，本文結合近年來木質素基生物炭載光催化復合材料在降解水體有機污染物方面的代表性研究成果（表1），綜述復合材料中碳載體類型、復合材料制備和改性方法以及對廢水有機污染物的降解機理，最后對復合材料在染料、抗生素、酚類等典型污染物中的應用及研究進展進行總結及展望。

1木質素基生物炭載體類型

木質素基生物炭載體包括無定形碳（圖1（a））碳微球（圖1（b））、碳納米纖維（圖1（c））、碳量子點（圖1（d））、石墨烯（圖1（e））及石墨烯量子點（圖1（f））等。這些碳材料具有優異的導電性和電子遷移率，負載半導體光催化劑作為電子轉移媒介，有助于光催化劑均勻分布，減少聚集，能有效促進光生電子-空穴對的分離，顯著提升光催化效率。此外，碳材料與光催化劑之間的界面電子相互作用還能拓寬光吸收范圍，在光催化領域展現出巨大的應用潛力。

與其他碳材料相比，無定形碳具有制備簡單、成本低、導電性良好及吸附效果優異等優點，制備成生物質炭載光催化復合材料有利于光活性催化劑的分散，產生更多的光催化活性位點，是促進環境條件下中低濃度有機污染物去除的理想材料。然而，無定形碳在高溫環境下的穩定性較差，容易被氧化，且其不規則的形狀和微孔分布會導致與污染物的接觸不均勻，限制了吸收劑分子的擴散，降低去除效果。

碳微球具有較好的結構穩定性、可調的孔隙率和粒徑，與污染物接觸更加均勻，作為光催化劑的載體具有明顯優勢。Sun等以木質素硫酸鈉（SLS）為表面活性劑和碳源，制備了 B i O B r / C 復合材料。隨著SLS投加量的提高，催化劑形貌由最初的片狀轉變為微球狀。在可見光下，對四環素的降解達 7 8 . 1 % 。

與無定形碳相比，碳納米纖維的細纖維形態和窄排列的微孔分布導致其具有較高的吸收動力學和更好的傳質速率。此外，碳納米纖維的高比表面積和化學穩定性使其在表面改性與功能化方面具有很大的潛力，可以實現多功能的復合材料設計。Zhai等將 納米粒子及 負載在木質素基碳納米纖維（LCNFs）上成功制備了 NFs。該催化劑在紫外可見光下對羅丹明B的降解率高達 9 2 . 7 6 % ，這一結果接近甚至高于目前報道的碳纖維基光催化劑。然而，相對復雜的制備過程和高昂的加工成本限制了碳納米纖維在光催化中的實際應用。

碳量子點是新近建立的碳納米結構之一，具有環境友好、導電性好、毒性低、穩定性高、光學性質好、合成路線簡單等特點。碳量子點作為電子儲庫，改善了光催化劑中光生電子-空穴對的分離，加速電荷轉移過程。Zhu等制備了木質素衍生的碳量子點修飾的 復合材料（CQD/BOI/CN），其具有更強的光捕獲能力、更高效的電荷分離和更快的電子轉移速率，光照下可實現對左氧氟沙星達 9 4 . 8 % 的降解效率。雖然碳量子點活性高、粒徑小，但容易聚集導致失活，難以恢復，成本較高。

石墨烯是最新的二維碳材料，具有獨特的機械、電子和熱性能，尤其材料的高比表面積和更高的透明度，使其受到廣泛關注。Yaqoob等以棕櫚油基廢料產生的木質素為前驅體，采用超聲法制備了木質素基氧化石墨烯 納米復合材料，其在紫外可見光下可催化降解 9 1 . 7 5 % 的染料。但受石墨烯制備工藝和成本的約束，具有理想結構和性能催化劑的規模化生產還存在一定的難度。

石墨烯量子點是一種新型的碳基熒光納米材料，具有優異的可溶性和光致發光特性，電子遷移率高，生物相容性好，且易于功能化，是一種潛在的環保型光催化劑，也可以負載光催化劑，提高其光催化性能。Liu等3制備了磷負載的木質素基石墨烯量子點/ 復合材料，對亞甲基藍和模型木質素的光催化降解率分別為 9 4 . 6 % 和 9 3 . 1 % 。

2木質素基生物炭載光催化復合材料的制備

2.1 制備方法

木質素基生物炭載光催化復合材料的制備方法對其功能性具有顯著影響。目前，常用的木質素基生物炭載光催化復合材料制備方法包括水熱法/溶劑熱法、水解法、煅燒法、溶膠-凝膠法、超聲/微波輔助法及靜電紡絲法等[18]。

2.1.1 水熱法/溶劑熱法

水熱法的基本原理是將反應物置于密閉的高壓反應釜，以水為反應介質，在超臨界或亞臨界狀態下，使不溶或難溶的物質溶解并重結晶，從而進行材料制備。該方法制備的材料具有團聚少、比表面積大、晶粒可控、晶型完整性好等優點，且合成工藝簡單[19]Lu等以硫酸鹽木質素為前驅體，采用水熱法合成了 復合材料，在 值 = 3 ～ 1 1 的范圍內均可以去除超過 9 5 . 4 % 的剛果紅，此外，高鹽度（NaCl溶液質量濃度 1 0 0 g / L ）下，剛果紅去除率仍高達 9 9 . 3 % 。該復合材料穩定再生性好，連續運行

5次，剛果紅的去除率下降不足5個百分點。

溶劑熱法與水熱法原理基本相同，但使用溶劑不同。溶劑熱法通常采用醇類、氯仿、苯和二甲苯等有機溶劑作為前體物的溶劑，其中醇類的使用最為廣泛。但該法易造成生產過程中有機溶劑的浪費，產生環境風險。Penas-Garzon等[以木質素為碳前驅體，采用 活化的水熱法制備碳微球，進一步以乙醇為溶劑采用溶劑熱法將銳鈦礦型 固定在碳微球上制備Ti-C異質結構的光催化劑，在太陽光下可實現雙氯芬酸、對乙酰氨基酚和布洛芬的完全降解（圖2）。

2. 1. 2 水解法

水解法通常在常溫下進行，操作簡單，對設備要求不高，除制備生物炭需要提供熱源外，無需進一步加熱，能耗低。Singh等將 完全分散于乙二醇中，加入硫酸鹽木質素制備的改性生物炭，然后向其中滴加KCI溶液。制備的混合物在室溫下攪拌、過濾、洗滌，得到BC-BiOCl復合材料。該材料在紫外光下可實現甲基橙的完全去除。

2.1.3 煅燒法

煅燒法是通過高溫過程使化合物熱分解并再結晶，具有反應條件便于控制的顯著優點，但存在能耗高的問題。 X u 等2將玉米秸稈酶解木質素和三聚氰胺的物理共混物直接煅燒，合成了木質素基生物炭載 材料（LCN）。由于取代了 中的橋連N原子并引入了C原子，LCN提高了可見光利用率，增強了電荷轉移能力。在過硫酸鹽的輔助下，LCN表現出較高的四環素降解率，其降解率為原始 的6.74倍。

2.1.4 溶膠-凝膠法

溶膠-凝膠法是制備木質素基生物炭載光催化復合材料最為常用的一種方法，具有制備工藝簡單、反應條件溫和、反應物混合均勻以及便于操作控制等優勢。Zhang等在 合成中，通過溶膠-凝膠法將銳鈦礦/金紅石 凝聚在木質素基碳表面，碳賦予 擴展光吸收區，增強光生載流子的分離。在 的煅燒溫度下得到的多相復合材料，其光催化活性最高，約為 的3.4倍。而Penas-Garzón等2制備的木質素基生物炭載 光催化劑僅實現了 5 0 % 乙酰氨基酚的轉化，且礦化率較低（ 1 5 % ）；這可能是由于為了實現銳鈦礦結晶而在熱處理中采用較高溫度，導致該異質結構的晶體和顆粒尺寸較大，比表面積較小。然而，該方法制備周期較長，并且存在燒結性差等問題。

2.1.5 超聲/微波輔助法

超聲輔助法主要是利用超聲波的高頻振動來促進化學反應和物質的混合，從而提高催化劑的合成效率和光催化性能[22]。Liu等[13]將磷負載的木質素基石墨烯碳量子點上，與三聚氰胺制備的 在超聲波作用下合成 異質結復合材料。超聲輔助法能夠有效增加光催化劑與碳材料之間的界面接觸，使得 的多層結構松動， 的比表面積明顯提高，有利于其光催化活性。

微波輔助法的使用類似于超聲輔助法，其加熱速率比常規加熱更快，煅燒溫度更穩定。Penas-Garzon等2制備了 異質結構，相比溶劑熱法和溶膠-凝膠法，微波輔助法制備的異質結構光催化性能最好，可以實現對乙酰氨基酚、布洛芬和安替比林的完全降解。

2.1. 6 靜電紡絲法

靜電紡絲法是一種用于制備超細纖維的高效方法。在電紡過程中，纖維的結構受聚合物溶液特性、工藝參數和環境參數等多種因素的影響[9]。Zhai等[3]以木質素為原料，采用靜電紡絲法制備了碳納米纖維載體，并將 均勻分布在其表面，形成 LCNFs復合材料，其顯著改善了羅丹明B與 的接觸面積，從而將催化效率從 2 6 . 7 % 提升到 8 6 . 0 % ，并且具有較強的回用穩定性。

2.2 改性方法

對木質素基生物炭載光催化復合材料的改性可分為2大類，即對光催化劑的改性和對生物炭的改性。前者主要涉及對光催化劑進行金屬摻雜、非金屬摻雜、半導體復合及貴金屬沉積等處理；后者主要指碳材料的磁改性和磷改性。

2. 2.1 光催化劑改性

對光催化劑進行摻雜的金屬離子主要包括堿金屬、堿土金屬、過渡金屬和稀土金屬等。其改性的原理基本相同，都是通過向光催化劑晶體內摻雜金屬離子引起光催化劑晶格畸變，促進空穴的轉移，增強光生電子與 的作用，提高催化能力。同時，這些金屬還能捕獲光生電子，進而阻礙光生電子與空穴的復合，延長光催化劑的催化壽命。Tian等23采用一鍋法以木質素胺為碳源制備了 和Fe摻雜 三元復合材料。在可見光下，該材料對莫西沙星的降解率達 100 % 。然而，在進行金屬離子摻雜的過程中，必須確定一個合適的摻雜比例。若摻雜比例過低，對光催化活性的增強效果不顯著；反之，若摻雜比例過高，則會形成電子-空穴的復合中心，從而難以提升光催化劑的光催化效果[24]。

非金屬摻雜通常是指將N、C、B、F、P、S等元素摻入光催化劑中進行改性。在光催化劑中摻入這些非金屬元素后，會影響光催化劑的結晶。然而，由于非金屬摻雜會減小帶隙寬度，降低其氧化能力，使得非金屬摻雜成為了光催化領域長期存在的一個難點[25]。

在半導體的復合過程中，通常選擇禁帶寬度低于光催化劑的半導體來實現。這是由于2種半導體的導帶、價帶和禁帶寬度的差異導致發生交疊，使得光生電子能夠穿過較窄的禁帶半導體，進入較大的禁帶半導體，這樣就能夠阻止光生電子-空穴的結合，同時也拓寬了光催化劑的光譜響應區域2。Zhai等制備的 復合材料用于羅丹明B的去除， 和 的協同作用提高了電子和空穴的激發效率，延長了電子-空穴對的壽命，從而提高光催化劑的光催化性能。在進行復合前，需要綜合考慮不同半導體的禁帶寬度和晶型等因素，確定適合的復合方式，如簡單的組合、摻雜、多層結構及異相組合等。

貴金屬沉積是通過沉積貴金屬來改變光催化劑的電子分布，影響其表面性質，進而改善其光催化活性。當貴金屬與光催化結合時，沉積貴金屬的功函數高于光催化劑的功函數。這意味著，在二者接觸的界面上，電子更容易從光催化劑轉移到貴金屬上，從而形成肖特基勢壘，有助于電荷分離和提高光催化效率。Shan等28以核桃殼為碳源，采用水解法和光沉積的方法制備了 核桃殼無定形碳復合材料。結果顯示， A g 、TiO2和無定形碳均有效地促進了光生電子-空穴對的分離。貴金屬沉積方式與金屬離子摻雜相似，也需要適量，否則也可能造成電子-空穴對的復合。

目前，復合材料的光催化劑改性主要是減小光催化劑的禁帶寬度，或抑制電子-空穴的復合。雖然這些改性措施可以有效提高光催化劑的光催化能力，但也存在一些問題，如重金屬摻雜可能對環境容易造成污染、改性材料的工業制備過程復雜、貴金屬價格昂貴等。

2.2.2 生物炭改性

在實際應用中，從水體中分離碳基催化劑的過程較為復雜，需要經過離心和過濾等步驟。因此，對生物炭進行磁化改性，可以通過在外部施加低強度磁場，快速高效地實現催化材料的分離。Lu等將木質素衍生的碳量子點負載于磁性水滑石（HTC），制備了 復合材料，其飽和磁化強度達 。此外，磷改性也是生物炭改性的方法之一。Ma等通過紅磷輔助球磨預處理成功制備了磷摻雜木質素基碳量子點/鎳金屬有機層異質結（P-CD/Ni-MOL）復合材料，P摻雜增加了材料的親水性，但降低了導帶的位置，從而產生了更活躍的· ，使得四環素降解率達 9 8 . 9 8 % （圖3）。

3木質素基生物炭載光催化復合材料的降解機理

在去除有機污染物的過程中，木質素基生物炭載光催化復合材料的反應機理可以簡單分為污染物吸附、光激發電子-空穴產生活性氧基團，以及污染物催化降解3個方面。通過將光催化劑負載在木質素基碳材料上，可以表現出比單一光催化劑更優異的光催化性能。

3.1木質素基生物炭載體的吸附機制

碳材料的主要吸附機理包括靜電吸附、 π - π 堆疊、孔隙填充等。靜電吸附是主要形式，利用生物炭比表面積易調控、孔隙率高和表面官能團豐富等特點，將污染物吸附到生物炭表面，從而提高木質素基碳催化材料對污染物的去除速率和效果29]。Penas-Garz6等制備的Ti2-C20，其對雙氯芬酸的吸附率達 6 2 . 5 % 。Ti2-C20對雙氯芬酸的高親和力可能是由于陰離子雙氯芬酸物種之間的靜電相互作用。孔隙填充利用了碳材料的孔隙結構，通過分子間作用力等擴散機制進行物質傳遞的過程。Lu等制備的 HTC復合材料在暗實驗中對剛果紅的吸附率為 6 5 . 3 0 % 。結果表明，該催化劑具有介孔結構，促進了污染物分子在催化劑內部的擴散和傳質，使其能夠順利地接近活性部位。除了單一作用外，還有多種作用協同產生吸附效果。Donar等3以堿木質素為碳源，采用水熱碳化法和水熱法制備了LBC-TiO復合材料。暗反應中LBC-TiO對亞甲基藍的吸附率為 2 0 % ，其吸附過程同時存在 π - π 共軛和靜電吸附作用。 π 鍵是由共面原子的平行p軌道交迭而成，可以在吸附質與吸附劑之間形成絡合，從而實現吸附分離。

3.2光催化降解機制

在光降解過程中，產生氫氧自由基（·OH）、超氧自由基（ ）和單線態氧（ ）等活性氧基團，是實現污染物高效降解必不可少的一個途徑。Zhu等制備的CQD/BOI/CN復合材料光催化去除左氧氟沙星的研究中，電子順磁共振分析和自由基捕獲實驗表明，·OH和· 對左氧氟沙星的降解起控制作用，通過脫乙酰基、脫羧、喹諾酮環斷裂和哌嗪部分氧化等途徑，將有機污染物分解為無毒的小分子，最終實現降解和礦化（圖4）。Wang等采用一步水熱法制備了木質素衍生的多孔結構 納米復合材料，用于降解鹽酸土霉素。自由基淬滅實驗表明，· 是主要自由基。Chen等合成了以石墨烯和石墨碳氮化物（ ）為原料的光催化復合材料，其光催化反應效率比傳統 提高了3倍。這是因為嵌入的的r G O 與傳統 緊密接觸而減低了電子-空穴的復合率，增加了電導率、表面積和活性點位，有利于 的形成。

4木質素基生物炭載光催化復合材料的應用

木質素基生物炭載光催化復合材料將光催化與吸附相結合，利用生物炭無毒、低成本和比表面積大等優勢與光催化材料結合，使木質素基生物炭載光催化復合材料成為一種綠色、環保、高效且極具前景的催化材料。目前，木質素基生物炭載光催化復合材料已被廣泛應用于處理染料、抗生素和酚類等污染物中，具有優異的去除效果。

4.1染料

紡織工業每年排放廢水量高達約20億t，在全國41個行業中排名第3。由于其高色度、強毒性、多變性及有機物含量較高且種類豐富等特點，紡織工業廢水已成為制約紡織行業發展的主要障礙[33]。近年來，光催化技術因其效率高、低能耗、多功能性和環境友好等特點，開始被應用于印染廢水的處理。其中，木質素基生物炭載光催化復合材料在對亞甲基藍、甲基橙、剛果紅、羅丹明B和活性藍等染料的處理中，均表現出了優異的光催化活性和降解能力。Vadivel等[34]在 下熱解 和硫酸鹽木質素的混合物制備碳/TiO納米復合材料（ ），在UV照射下，

Fig.4SchematicdiagramilustratingthepossblepotocataltcmchanismforthedegradationofLEVbyCQD/BO/CNphotoals其對亞甲基藍和羅丹明B的降解率分別達 8 5 % 和4 8 % 。Li等35制備了生物炭/NiCr-LDH復合材料，當其在自然 范圍內、氙燈照射 、復合材料投加量 1 . 0 m g / m L 時，對剛果紅降解率達 100 % 。電子順磁共振分析和自由基猝滅實驗表明，·OH和 是控制剛果紅降解的主要活性物種。因為染料的自身性質不同，所以相同的復合材料對不同染料的降解效果不同。由于實際染料廢水的成分復雜，可能含有多種污染物，因此復合材料是否能保持良好的降解效果，還需要進行更多的研究。

4.2抗生素

抗生素被廣泛應用于多個行業。抗生素的穩定性較好，難以降解，且會使土壤和水中的細菌產生抗藥性，所以不能將未處理的抗生素直接排入環境中。在早期的研究中，吸附、生物降解等方法常被用于處理水中的抗生素，而光催化技術的發展提供了一種新的思路。已有文獻報道了木質素基生物炭載光催化復合材料對布洛芬[15]、四環素]和左氧氟沙星的去除研究，獲得較好的去除效果。

4.3酚類

酚類有機物是水體中常見且具有強毒性的污染物，如對乙酰氨基酚[2]、乙酰氨基酚[14]、4-氯苯酚[36]等。近年來因焦化、鋼鐵和制藥等行業產生的酚類廢水造成的污染引起了廣泛關注[]。Moraes等分別在600和 下煅燒制備了硫酸鹽木質素基碳干凝膠/氧化（XCL/ZnO）復合材料，在pH值3＼～10、溫度 的條件下，該材料對4-氯苯酚的降解率為 91 % 。其中，在 下煅燒制備的 對4-氯苯酚的總光降解能力比 下煅燒制備的XCL/ZnO提高了2 0 % 。由此可見，制備條件對木質素基碳催化材料的光催化能力有較大的影響。

5結語

木質素基生物炭載光催化復合材料通過吸附-光催化聯用技術降解水體中有機污染物，具有去除效率高、環境友好、成本低等優點，有良好的應用優勢和前景。本文以木質素基碳材料作為光催化劑載體，介紹了碳載體的類型，包括無定形碳、碳微球、碳納米纖維、碳量子點、石墨烯及石墨烯碳量子點等。這些碳載體具有優異的導電性和電子遷移率。為了獲得光催化性能優異的復合材料，根據載體類型、光催化劑種類等選擇合適的制備和改性方法。此外，本文還介紹了復合材料降解水體有機污染物的機理，主要包括吸附和光催化降解機制。目前，關于木質素基生物炭載光催化復合材料的研究尚處于實驗階段，處理對象單一，且以有機污染物的降解為主，在無機污染物和實際廢水的去除研究較少，還需繼續探索。

參考文獻

[1]ZHANGFB，WANGXM，LIUHN，et al.Recent Advances and ApplicationsofSemiconductor PhotocatalyticTechnology[J]. Applied Sciences，DOI：10. 3390/app9122489.

[2]PENAS-GARZON M，GOMEZ-AVILES A，BELVER C，et al. Degradation pathways of emerging contaminants using TiO -activated carbon heterostructures in aqueous solution under simulated solar light [J].Chemical Engineering Journal，DOI：10.1016/j.cej. 2020.124867.

[3]ZHAI G X，ZHOU JL，XIE M，et al. Improved photocatalytic property of lignin-derived carbon nanofibers through catalyst synergy [J].International Journal of Biological Macromolecules，DOI： 10.1016/j.ijbiomac.2023.123588.

[4]SUN Y M，WU WD，ZHOU HF. Lignosulfonate-controlled BiOBr/C hollow microsphere photocatalyst for eficient removal of tetracycline and Cr（VI）under visible light[J]. Chemical Enginering Journal，2022， 453：1385-8547.

[5]WANG H，QIU X Q，ZHONG R S，et al. One-pot in-situ preparation of a lignin-based carbon/ZnO nanocomposite with excellent photocatalytic performance[J]．Materials Chemistry and Physics，2017，199：193-202.

[6]周通，任旭陽，王晨陽.生物炭/光催化復合材料去除水環境有 機污染物研究進展[J].化學試劑，2024，46（5）：53-62. ZHOUT，REN XY，WANGCY.Progress on the Removal of OrganicPollutants from Aquatic Environmentby Biochar/Photocatalytic Materials[J].Chemical Reagents，2024，46（5）：53-62.

[7]LYU H，ZHANG Q，SHEN B. Application of biochar and its compositesin catalysis[J]. Chemosphere，DOI：10.1016/j. chemosphere.2019.124842.

［8］張誠，陳遠雙，袁楚茵，等．木質素基碳材料的改性及其在超級 電容器中的應用研究進展[J].中國造紙，2024，43（9）：20-30. ZHANG C， CHEN Y S，YUAN C Y， et al. Research Progress on the Modification of Lignin-based Carbon Materials and Their Application in Supercapacitors[J].China Pulpamp;Paper，2024，43（9）：20-30.

[9]LUYQ，XUH，WEI SX，et al.In situ doping lignin-derived carbon quantum dots on magnetic hydrotalcite for enhanced degradation of Congo Red over a wide pH range and simultaneous removal of heavy metal ions[J].International Journal of Biological Macromolecules，DOI：10.1016/j.ijbiomac.2023.124303.

[10]MA H，HE J，LI Z，et al. Lignin-derived carbon quantum dots/NiMOL heterojunction from red phosphorus-assisted ball miling pretreatment and their application in photocatalysis：Aninsight from experiment and DFT calculation[J]. Industrial Crops and Products，DO1：10.1016/j.indcrop.2022.115829.

[11]ZHULL，SHEN DK，ZHANGHY，et al. Fabrication of ZschemeBi，O，I3/g-C3N4 heterojunction modified by carbon quantum dots for synchronous photocatalytic removal of Cr（VI）and organic pollutants[J].Journal of Hazardous Materials，DOI： 1O.1016/j. jhazmat.2022.130663.

[12]SINGH A K， GIANNAKOUDAKIS D A，ARKAS M， et al. Composites of lignin-based biochar with BiOCl for photocatalytic water treatment ： RSM studies for process optimization [J]. Nanomaterials，DOI： 10.3390/nano13040735.

[13]LIU W，NING C X， SANG R R，et al. Lignin-derived graphene quantum dots from phosphous acid-assisted hydrothermal pretreatment and their application in photocatalysis[J].Industrial Crops and Products，DOI：10.1016/j. indcrop.2021.113963.

[14]GOMEZ-AVILES A， PENAS-GARZON M， BEDIA J， et al. C-modified TiO using lignin as carbon precursor for the solar photocatalytic degradation of acetaminophen[J]. Chemical Engineering Journal， 2018，358：1574-1582.

[15]PENAS-GARZON M， ABDELRAHEEM W H M， BELVER C， et al. TiO2-carbon microspheres as photocatalysts for effective remediation of pharmaceuticals under simulated solar light[J].Separation and Purification Technology，，DOI：10.1016/j.seppur. 2021.119169.

[16]YAQOOB A A，NOOR N HB M， UMAR K， et al. Graphene oxide-ZnO nanocomposite：Anefficient visible light photocatalyst for degradation of rhodamine B[J].Applied Nanoscience，2021，11（4）：1291-1302.

[17]GAO X，REN PG，WANG J，et al.Fabrication of visible-light responsive TiO2@C photocatalyst with an ultra-thin carbon layer to effciently degrade organic pollutants[J].Applied Surface Science， DOI：10. 1016/j.apsusc. 2020.147482.

[18]YANG B W，DAIJW， ZHAO Y，et al. Advances in preparation， application in contaminant removal，and environmental risks of biochar-based catalysts：A review[J]．Biochar，DOI：10.1007/ s42773-022-00169-8.

[19］肖逸帆，柳松．納米二氧化鈦的水熱法制備及光催化研究進 展[J]．硅酸鹽通報，2007（3）：523-528. XIAO YF，LIU S. The Progresses in Research Survey of Photocatalytic Properties of Nano-titania Preparation by Hydrothermal Method [J].Bull Chin Ceramic Soc，2007（3）： 523-528.

[20]XU Y，LI W，XU T，et al. Straightforward fabrication of ligninderived carbon-bridged graphitic carbon nitride for improved visible photocatalysisoftetracyclinehydrochlorideasssted by peroxymonosulfate activation[J].Advanced Composites and Hybrid Materials，DOI：10.1007/s42114-023-00779-1.

[21]ZHANG BP，YANG D J，LIN W S，et al. In situ synthesis of “brickandmortar\"-typelignin-derivedcarbon/TiO composite with aremarkablephotocatalyticperformance[J].Journalof Industrial and Engineering Chemistry，2021，97：216-225.

[22］李忠，趙禎霞，徐科峰．超聲輻射制備 催化劑催化 降解含酚廢水[J].華南理工大學學報（自然科學版），2006（3）： 29-33. LI Z， ZHAO Z X，XU KF. Catalytic degradationof phenol-containing wastewaterwith Fe3+/y -AlO3 prepared byultrasonic radiation[J]. Journal of South China University of Thechnology（Natural Science Edition），2006 （3）：29-33.

[23]TIAN LF，HUYZ，GUO YR，et al.Dual efect of lignin amine on fabrication of magnetic Fe3O4/C/ZnO nanocomposite in situand photocatalytic property[J].Ceramics International，2018，44（12）： 14480-14486.

[24] 曹俊雅，劉猛，張莉昕．TiO/生物炭復合材料的制備及應用 研究進展[J].水處理技術，2023，49（5）：17-25. CAO JY，LIU M，ZHANG L X. Research Progress in Preparation and Application of TiO2/Biochar Composites：A Review[J]. Technology of Water Treatment，2023，49（5）：17-25.

[25]LIRX，LI T，ZHOUQX.Impact of Titanium Dioxide（TiO2） Modification on Its Application to Pollution Treatment—A Review [J].Catalysts，DOI： 10.3390/catal10070804.

[26]NI M，LEUNG MKH，LEUNG DYC，et al.A review and recent developments in photocatalytic water-splitting using for hydrogen production[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews，2007， 11（3）： 401-425.

[27］王有樂，馬煒．光催化劑TiO改性技術的研究進展[J].環境 科學與技術，2002（1）：40-42. WANGYL，MA W，Modification of TiO2-based Photo-catalyst：A Review of the State of the Art[J].Environmental Science and Technology，2002（1）： 40-42.

[28]SHAN R，LU L， GU J，etal. Photocatalytic degradation of methyl orange by Ag/TiO2/biochar composite catalysts in aqueous solutions[J]. Materials Science in Semiconductor Processing，DOI： 10.1016/j. mssp. 2020.105088.

[29］趙微，焦繼軒，張海艷，等．木質素吸附材料的制備及應用研 究進展[J].中國造紙，2024，43（9）：31-37. ZHAO W， JIAO JX， ZHANG H Y，et al. Research Progress on the Preparation and Application of Lignin-based Adsorption Materials [J].China Pulpamp; Paper，2024，43（9）：31-37.

[30]DONAR Y O，BILGE S，SINAG A. Utilisation of lignin as a model biomass component for preparing a highly active photocatalyst under UVand visible light[J].Materials Science in Semiconductor Processing，DOI： 10.1016/j. mssp.2020.105151.

[31]WANG T，LIU X Q，XU T，et al.Lignin-controlled photocatalyst of porous BiVO4-C nanocomposite for enhancing photocatalytic activity towardpolltantundervisible-light[J].Applied Surface Science，DOI：10.1016/j. apsusc. 2020.146401.

[32]CHEN Y H，WANG B K，HOU W C. Graphitic Carbon Nitride Embedded with Graphene Materials Towards Photocatalysisof Bisphenol A：The Role of Graphene and Mediation of Superoxide andSingletOxygen[J]. Chemosphere， DOI：10.1016/j. chemosphere.2021.130334.

[33］薛罡．印染廢水治理技術進展[J]．工業水處理，2021， 41（9）： 10-17. XUE Z.Technology progress of dyeing wastewater treatment[J].Industrial Water Treatment，2021，41（9）：10-17.

[34]VADIVEL D，BRANCIFORTI D S，SPELTINI A，et al. Pyrolytic formation of TiO/carbonnanocompositefromkraft lignin： Characterization and photoactivities[J].Catalysts，DOI：10.3390/ catal10030270.

[35]LI X F，LI R X，WANG K X，et al. Highly synergic adsorption and photocatalytic degradation of walnut shell biochar/NiCr-layered double hydroxides compositefor Methylorange[J].Journal of Industrial and Engineering Chemistry，2023，126：270-282.

[36]MORAES D N P，DE SIERVO A，SILVA TO，et al. Kraft ligninbased carbon xerogel/zinc oxide composite for 4-chlorophenol solarlight photocatalyticdegradation：effect ofpH，salinity，and simultaneous Cr（VI） reduction [J].Environmental Science and Pollution Research，2022，30（3）：8280-8296.

[37]LIN S H，JUANG R S. Adsorption of phenol and its derivatives from water using synthetic resins and low-cost natural adsorbents ： A review[J]. Journal of Environmental Management，2Oo8，90（3）： 1336-1349.CPP

（責任編輯：楊苗秀）