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滸苔多糖/魔芋葡苷聚糖/生物質(zhì)炭 肥料地膜的制備

2025-05-21 00:00:00李想宋維廣程紅玉王曉迪王淑潔李晴孫中華
中國造紙學報 2025年1期
關(guān)鍵詞:振動

圖分類號:TS7;S316 文獻標識碼:A DOI:10. 11981/j.issn.1000-6842.2025.01.115

地膜被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn),通過地膜覆蓋土地,可減少土壤水分蒸發(fā)、控制土壤溫度、預防雜草,從而提高糧食產(chǎn)量。然而,大多數(shù)地膜由聚乙烯、聚丙烯和其他石化材料制成,由于石油資源的固有局限性,不可降解塑料已對生態(tài)環(huán)境和人類生存產(chǎn)生巨大威脅。近年來,利用天然生物質(zhì)廢棄物合成生物質(zhì)基復合材料備受關(guān)注。在此策略下,以生物質(zhì)制備農(nóng)用可生物降解地膜材料,具有極大的應(yīng)用潛力。

滸苔多糖是從滸苔中提取的一種水溶性多糖,主要由鼠李糖、木糖和葡萄糖醛酸組成[],具有良好的凝膠性和流變性[2],可用于制備膜材料;然而,由于滸苔多糖聚合物鏈缺乏排列規(guī)則的分子結(jié)構(gòu),成膜后難以形成充分的“連接區(qū)”[2-3],由單一滸苔多糖形成的膜材料的力學性能和穩(wěn)定性較差。因此,若要制備柔韌性好、可拉伸、性能穩(wěn)定的農(nóng)用可生物降解地膜材料,需將滸苔多糖與其他聚合物相結(jié)合。魔芋葡甘聚糖具有良好的生物相容性、成膜性、增稠性和穩(wěn)定性,可用于制備可生物降解膜和涂層等材料[4]。魔芋葡甘聚糖也曾被開發(fā)用于制備可生物降解地膜,但耐水性差的缺點限制了其應(yīng)用。基于此,將滸苔多糖與魔芋葡甘聚糖通過氫鍵相互作用相結(jié)合,改善二者的自身缺陷,是開發(fā)可生物降解地膜的一種潛在策略。

隨著生產(chǎn)技術(shù)的提高,地膜逐漸與除草劑等農(nóng)藥及肥料相結(jié)合,向兼具保溫性、透光性、可生物降解性和營養(yǎng)功能的多功能方向發(fā)展。肥料地膜是將肥料與地膜相結(jié)合的一種復合材料,既可用作具有保溫、保濕和增熵作用的地膜,又可在植物生長期間為其提供營養(yǎng)物質(zhì),減少土壤養(yǎng)分的流失[5]。滸苔多糖和魔芋葡甘聚糖等生物質(zhì)材料作為制備肥料地膜的基材,易受環(huán)境影響,難以實現(xiàn)肥料的緩慢釋放,且肥料易揮發(fā)[6。無機材料的比表面積高,用作載體時具有較強的負載能力。因此,將生物質(zhì)材料與無機材料相結(jié)合是實現(xiàn)養(yǎng)分緩釋、延長肥效的一種有效途徑[]。近年來,用作農(nóng)業(yè)肥料載體的無機材料有凹凸棒、高嶺土、沸石和生物質(zhì)炭等。其中,生物質(zhì)炭是由農(nóng)作物秸稈、木屑、糞便和農(nóng)林廢棄物等生物質(zhì)原料,在 無氧或限氧條件下熱解炭化得到的固態(tài)物質(zhì)。將生物質(zhì)炭作為載體制備的農(nóng)業(yè)肥料應(yīng)用于土壤,不僅可提高土壤的陽離子交換能力和保水能力,還能改良土壤肥力、固化金屬[8]。生物質(zhì)炭的孔結(jié)構(gòu)豐富、比表面積大、吸附性能強,將其應(yīng)用于肥料載體具有廣闊的應(yīng)用前景[9]。

本研究以生物質(zhì)炭為肥料尿素的載體,滸苔多糖和魔芋葡甘聚糖(KGM)為農(nóng)用可生物降解地膜基質(zhì),通過澆筑法制備具有營養(yǎng)功能的滸苔多糖/KGM/生物質(zhì)炭肥料地膜(UBCF)。通過對負載尿素生物質(zhì)炭(U-BC)結(jié)構(gòu)、形貌和尿素負載率進行表征,結(jié)合UBCF的化學結(jié)構(gòu)、微觀形貌、含水率、水接觸角及水蒸氣透過系數(shù)等特性,考察摻入U-BC對肥料地膜結(jié)構(gòu)和功能的改善效果,并對UBCF的機械性能、透光性、養(yǎng)分釋放特性、可生物降解性及熱穩(wěn)定性等相關(guān)性能進行測試和表征。本研究旨在實現(xiàn)生物質(zhì)多糖的高值化利用,為生物質(zhì)材料在農(nóng)用可生物降解地膜領(lǐng)域的應(yīng)用拓展新途徑。

1實驗

1.1實驗材料與儀器

新鮮滸苔,產(chǎn)自日照沿海地區(qū);魔芋葡甘聚糖(KGM),化學純,合肥博美生物公司;丙三醇,分析純,常德生物科技有限公司;氫氧化鈉,分析純,天津市北辰方正試劑廠;硼酸、鹽酸,分析純,天津市光復科技發(fā)展有限公司;尿素,分析純,無錫市亞泰聯(lián)合化工有限公司;生物質(zhì)炭,河南秸稈炭業(yè);無水乙醇,分析純,天津市凱通化學試劑有限公司;冰醋酸,化學純,廣州皓安生物科技有限公司;碳酸鈉 )、對二甲氨基苯甲醛,分析純,國藥集團化學試劑有限公司;黑色塑料薄膜,購自市場。

薄膜水蒸氣滲透率檢測儀,C360M,濟南蘭光機電技術(shù)有限公司;醫(yī)用離心機,TGL-20M,湖南平凡科技有限公司;冷凍干燥機,LC-10N-50A,力辰邦西儀器科技有限公司;萬能材料試驗機,Instron-3400,美國Instron公司;接觸角測量儀,SDC-100,東莞市盛鼎精密儀器有限公司;場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)-能譜儀(EDS),GeminiSEM500,德國CarlZeiss公司;傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR),IS50,美國Nicolet公司;熱重分析儀(TG),NetzschSTA449F5,深圳市泰立儀器儀表有限司;紫外-可見分光光度計(UV-Vis),TU-1810APC,北京普析通用儀器有限責任公司。

1.2 實驗方法

1.2.1材料的制備

1.2.1.1滸苔多糖的提取

采用堿提醇沉法提取滸苔多糖[10]。新鮮滸苔經(jīng)清洗、干燥、研磨處理后,得到滸苔粉。將 50g 滸苔粉加入 300mL 無水乙醇中, 下脫脂 1h ;冷卻過濾得到脫脂滸苔粉,用去離子水洗滌后,以 1:10 ? 加入0.3m{NaOH} 溶液中, 下提取 ,重復上述過程3次后,收集滸苔多糖提取液并濃縮至原體積的1/5,使用 0.3mol/L 冰醋酸溶液調(diào)節(jié)濾液pH值 :=7 。在滸苔多糖提取濃縮液中加入體積比 1:4 的無水乙醇, 下靜置 12h ,以沉淀提取濃縮液中的滸苔多糖。最后離心分離沉淀,冷凍干燥 24h 后得到滸苔多糖。

1.2.1.2負載尿素生物質(zhì)炭的制備

采用真空吸附法制備負載尿素生物質(zhì)炭(U-BC)。將1g生物質(zhì)炭在磁力攪拌下分散于 100mL40g/L 尿素溶液中,超聲處理 5min ;將懸浮液在室溫真空條件下靜置 30min ,再轉(zhuǎn)為常壓條件靜置 20min ;重復上述步驟3次,使生物質(zhì)炭對尿素的吸附達到飽和。吸附完成后過濾生物質(zhì)炭, 下干燥 12h ,制得U-BC粉末。

1.2.1.3地膜的制備

采用上述相同工藝,制備不含生物質(zhì)炭的滸苔多糖/KGM地膜(記為OF),以及未負載尿素的滸苔多糖/KGM/生物質(zhì)炭地膜(記為BCF)。

1.2.2性能測試與表征

1.2.2. 1 化學結(jié)構(gòu)測定

通過FT-IR測定U-BC、生物質(zhì)炭、尿素、滸苔多糖及UBCF的化學結(jié)構(gòu),掃描范圍 ,分辨率 ,掃描16次。

1.2.2.2微觀形貌及元素分布表征

將滸苔多糖樣品在 下干燥 ,采用FESEM觀察U-BC、生物質(zhì)炭、地膜樣品的表面形貌

對U-BC和生物質(zhì)炭進行EDS表征,測定元素含量及分布。

1.2.2.3U-BC尿素負載率測定

1)將 對甲氨基苯甲醛溶于 40mL 無水乙醇,加入 6mL 濃鹽酸,轉(zhuǎn)移至 容量瓶中,加入無水乙醇定容,混合均勻,得到 0.02g/mL 對二甲氨基苯甲醛顯色劑溶液。

2)將 0.375g尿素溶于少量去離子水,轉(zhuǎn)移至 容量瓶中并用去離子水定容;取 10mL 上述尿素溶液,轉(zhuǎn)移至 容量瓶中并定容,得到375ug/mL尿素溶液。

3)建立尿素標準曲線。分別取1、2、4、6、8、10、12和 14mL375um/mL尿素溶液,轉(zhuǎn)移至 25mL 容量瓶中并用去離子水定容,分別得到15、30、60、90、120、150、180和10mL的尿素標準溶液。分別取 梯度質(zhì)量濃度的尿素標準溶液于 25mL 比色管中,加入 對二甲氨基苯甲醛顯色劑后定容,顯色反應(yīng) 10min 后,采用UV-Vis在 波段下進行掃描,確定尿素標準溶液最大吸收波長為 420nm 再測定該吸收波長下各尿素標準溶液的吸光度(A),根據(jù)質(zhì)量濃度與吸光度的關(guān)系建立尿素標準曲線。

4)將 1g U-BC分散于 去離子水中,超聲處理后離心,取 10mL 上清液于 25mL 比色管中,加人 10mL 對二甲氨基苯甲醛顯色劑后定容。采用上述方法在 420nm 處測定吸光度,根據(jù)尿素標準曲線計算上清液中的尿素質(zhì)量濃度。U-BC尿素負載率的計算如式(1)所示。

負載率

式中, 為上清液中的尿素質(zhì)量濃度,

1.2.2.4 尿素釋放性測試

分別將 UBCF和 U-BC浸入 去離子水中,依次浸泡 0.5,1,1.5,2,3,4,6,8,10, 12、14、16、18和 20h 后,取 10mL 浸泡液在 420nm 處測定吸光度,根據(jù)尿素標準曲線計算浸泡液中的尿素質(zhì)量濃度;每次取樣后均向浸泡體系補充等體積的去離子水。尿素的累積釋放率計算如式(2)所示。

累計釋放率

式中, 為浸泡 時間后樣品的浸出尿素質(zhì)量,g,由尿素質(zhì)量濃度乘以浸泡液總體積( )計算得到; 為樣品的負載尿素質(zhì)量,g。

1.2.2.5地膜機械性能測試

采用萬能材料試驗機對地膜的機械性能進行測試。在室溫、相對濕度 50% 條件下,測試地膜樣品(尺寸 10mm×150mm )的拉伸強度和斷裂伸長率,每個樣品平行測試5次,取平均值。

1.2.2.6地膜含水率測試

取尺寸 30mm×30mm 的地膜樣品,稱量初始質(zhì)量 ;在 下干燥 ,稱量質(zhì)量 。地膜含水率的計算如式(3)所示。

含水率

1.2.2.7地膜水蒸氣透過性測試

根據(jù)GB/T1037—2021,在室溫、相對濕度 50% 條件下,采用減重法測量地膜樣品的水蒸氣透過量,以水蒸氣透過系數(shù)(WVP)表示地膜的水蒸氣阻隔性能。每個樣品平行測試3次,取平均值。WVP的計算如式(4)所示。

式中,WVT為水蒸氣透過率, ; d 為地膜樣品厚度, cm ; 為地膜樣品兩側(cè)水蒸氣壓差, Pa

1.2.2.8地膜透光率測試

采用UV-Vis測試UBCF和黑色塑料薄膜的可見光透過率,測試波段 ,采樣間隔 5nm/ 次。

1.2.2.9 地膜可生物降解性測試

在自然條件下測試地膜樣品的可生物降解性。將地膜樣品(尺寸 5cm×5cm )在 下干燥 ,稱量記錄降解前的質(zhì)量 ;然后埋至深度 5cm 的土壤中,每隔10天取出,用酒精清洗地膜樣品表面的泥土雜質(zhì),在 下干燥至質(zhì)量恒定,稱量降解后的質(zhì)量 ,通過降解率評價地膜樣品的降解效果。地膜降解率的計算如式(5)所示。

降解率

式中, 為地膜樣品土埋降解前的質(zhì)量,g; 為地膜樣品土埋降解后的質(zhì)量,g。

1.2.2.10地膜熱穩(wěn)定性測試

將UBCF和OF樣品置于 干燥箱中干燥 6h 在 氛圍下通過TG測試地膜樣品的熱穩(wěn)定性。升溫速率 ,溫度范圍

1.2.2.11地膜表面疏水性測試

采用座滴法測定UBCF表面的水接觸角,以評價地膜的表面疏水性。

2結(jié)果與討論

2.1化學結(jié)構(gòu)分析

圖1(a)為U-BC、生物質(zhì)炭和尿素的FT-IR譜圖。如圖1(a)所示,尿素的FT-IR譜圖在 處的吸收峰由N一H的拉伸振動引起, 處的吸收峰歸屬于 c=0 的拉伸振動, 處的吸收峰歸屬于 C=N 的拉伸振動。 處的吸收峰分別歸屬于N一H的彎曲振動和對稱一" 的搖擺振動[11]。在生物質(zhì)炭的FT-IR譜圖中, 處的寬峰來自于O一H的拉伸振動,而 處的吸收峰對應(yīng)C—H的拉伸振動[12]; 處的吸收峰分別歸屬于芳香化合物中 c=c 的拉伸振動和C一H的彎曲振動, 處的吸收峰歸屬于C一O一C的拉伸振動, 處的吸收峰對應(yīng)Si-O—Si的拉伸振動[13]。與生物質(zhì)炭相比,在U-BC的FT-IR譜圖中, 處對應(yīng)C一N和 處對于C=0 的吸收峰強度相對較強,這表明尿素已成功負載到生物質(zhì)炭上。此外,U-BC的FT-IR譜圖在 處新出現(xiàn)的吸收峰歸屬于C一H的伸縮振動,這可能是由于尿素的H原子與生物質(zhì)炭的C原子間存在化學鍵連接。

圖1 (a)U-BC、生物質(zhì)炭和尿素、(b)滸苔多糖和(c)UBCF的FT-IR譜圖

圖1(b)為滸苔多糖的FT-IR譜圖。如圖1(b)所示, 處的寬峰歸屬于O一H的拉伸振動, 處的弱吸收峰由C一H的拉伸振動引起, 處的吸收峰歸屬于COO一的不對稱和對稱拉伸振動[10]。 處的吸收峰由S=0 和C一O一S的拉伸振動引起,表明所提取的滸苔多糖含有 處的吸收峰對應(yīng)吡喃環(huán)的C—O一C糖苷帶,表明滸苔多糖含有吡喃糖環(huán)[10] 處的吸收峰可能是由于 α 糖苷鍵的C-H或C一O一S基團的變形角振動引起。上述分析表明,滸苔多糖含有豐富的羥基、羧基和磺酸基等基團,且以滸苔多糖制備的UBCF中也應(yīng)具有以上豐富的官能團結(jié)構(gòu)。

圖1(c)為UBCF的FT-IR譜圖。如圖1(c)所示, 附近的寬峰由滸苔多糖和KGM的O一H振動引起, 處的吸收峰由滸苔多糖和KGM的C一H拉伸振動引起,1 處的吸收峰與KGM分子的乙酰基、尿素和生物質(zhì)炭上的 C=0 拉伸振動有關(guān)。 處的吸收峰歸屬于滸苔多糖中CO0一基團的不對稱和對稱拉伸振動, 處的吸收峰則由滸苔多糖分子上 s=0 的不對稱拉伸振動引起[2]。 處的吸收峰由滸苔多糖及KGM分子的C一O一C糖苷帶、尿素的C一N拉伸振動引起[14], 處新出現(xiàn)的吸收峰來自KGM上甘露糖單元C一H的拉伸振動[15]。

2.2微觀形貌及元素分布分析

圖2為生物質(zhì)炭及U-BC的微觀形貌及元素分布圖。如圖2(a)所示,生物質(zhì)炭呈不規(guī)則塊狀,具有發(fā)達的孔隙結(jié)構(gòu),可為尿素等營養(yǎng)物質(zhì)提供充足的吸附空間;生物質(zhì)炭負載尿素后(圖2(b)),尿素不僅進入到生物質(zhì)炭的孔隙中,還聚集在生物質(zhì)炭的外表面。EDS分析表明,U-BC表面的N元素含量從0增至3.7% ,且分布有更多Ca元素(圖2(c)),進一步證明了尿素被成功負載到生物質(zhì)炭中。

圖3為地膜樣品的SEM圖。如圖3所示,與OF(圖3(a))相比,U-BC的加入顯著改善了地膜的表面形貌,UBCF的表面變得粗糙,分布有形狀不規(guī)則的生物質(zhì)炭顆粒(圖3(c))。U-BC在多糖聚合物表面呈半包埋狀,而非完全暴露,這歸因于U-BC與滸苔多糖和KGM等生物質(zhì)材料間較強的界面相互作用[16],該作用來自生物質(zhì)炭表面的硅氧烷與多糖聚合物基體間的氫鍵作用。此外,在圖3中未觀察到UBCF表面存在裂縫或氣泡,表明膜基質(zhì)連續(xù),U-BC與滸苔多糖KGM間的相容性良好。

2.3尿素負載率與釋放性分析

通過紫外分光光度法測得的尿素紫外吸收曲線及標準曲線見圖4。據(jù)此計算得到單位質(zhì)量U-BC的尿素負載率為 17.8% 。

圖2(a)生物質(zhì)炭和(b)U-BC的SEM圖及表面元素分析;(c)U-BC的元素分布圖
圖3地膜樣品的SEM圖
圖4 (a)梯度質(zhì)量濃度尿素的紫外吸收曲線;(b)尿素標準曲線

圖5為U-BC和UBCF在水中的尿素釋放性。如圖5所示,U-BC在浸泡初期表現(xiàn)出爆發(fā)性尿素釋放,在水中浸泡6h后達到最大尿素累計釋放率 92.5% 。相似地,UBCF在浸泡前6h尿素釋放速度較快,但隨浸泡時間增加,尿素釋放過程趨于平衡狀態(tài),浸泡 20h 后尿素的累積釋放率為 76.9% 。

圖5U-BC和UBCF的尿素釋放性

UBCF在浸泡初期快速釋放尿素,是由于水分子滲透到膜基質(zhì)中導致薄膜溶脹,多糖聚合物分子鏈松弛,膜內(nèi)部的結(jié)合水與周圍的游離水之間進行動態(tài)交換,使得多糖聚合物網(wǎng)絡(luò)中的尿素溶解,擴散速度加快[17]。由圖5可看出,UBCF在每個測試點的尿素釋放量均低于U-BC,說明將負載尿素生物質(zhì)炭與多糖聚合物相結(jié)合,有助于減緩尿素的釋放。這是由于尿素會與膜基質(zhì)形成氫鍵,在相互作用力控制下不易移動。這表明,U-BC與滸苔多糖/KGM復合制備的UBCF具有一定的尿素緩釋性能,在農(nóng)業(yè)和改良土壤肥力方面具有適用性。

2.4機械性能分析

圖6為地膜樣品OF、BCF和UBCF的機械性能。

由圖6(a)可知,OF的抗拉強度和斷裂伸長率分別為18.53MPa 和 82% ,表現(xiàn)出良好的力學性能,這可能與滸苔多糖和KGM的氫鍵相互作用有關(guān)。與OF相比,BCF和UBCF的抗拉強度和斷裂伸長率明顯下降。添加生物質(zhì)炭后,BCF的拉伸強度降至 6.54MPa ,斷裂伸長率降至 63.01% 。這是因為生物質(zhì)炭易結(jié)塊,使其與膜基質(zhì)間的界面相容性下降,導致應(yīng)力分布不均勻,膜材料的機械性能下降[18]。添加U-BC后,UBCF的拉伸強度降至 5.92MPa ,斷裂伸長率( 70.31% 1也有所下降,但高于BCF。在木薯淀粉膜[和尿素增塑淀粉膜[19]中也觀察到類似現(xiàn)象,這可能是由于尿素的增塑作用,使得膜材料的柔韌性、延展性更好。如圖6(b)所示,應(yīng)力-應(yīng)變曲線未體現(xiàn)出地膜樣品的縮頸現(xiàn)象,表明生物質(zhì)炭和U-BC在復合膜中的分散較為均勻[20]。

2.5潤濕性能和耐水性能分析

以含水率和水接觸角(WCA)評價地膜樣品的潤濕性能,以水蒸氣透過系數(shù)(WVP)評價耐水性能,結(jié)果見表1。如表1所示,3種地膜樣品的含水率變化不大,添加生物質(zhì)炭和U-BC后略有減小。UBCF的WCA為 ,與OF( )相比顯著增大,疏水性增強。這是因為U-BC在高溫炭化后極性較弱,與膜基質(zhì)相容性好,同時U-BC能夠增加膜材料表面的粗糙度,降低均質(zhì)性,引起膜材料表面的非均勻潤濕,從而導致WCA增加[21]。另一方面,WCA的增加也可能與U-BC、KGM和滸苔多糖的分子間氫鍵有關(guān),氫鍵會減少游離羥基的數(shù)量,增加疏水性,從而使得WCA增大[22]。

如表1所示,在相對濕度 50% 條件下,UBCF的WVP為 ,低于其他地膜樣品,這可能是由于U-BC增加了地膜孔隙的扭曲度,從而抑

圖6OF、BCF和UBCF的機械性能
表1OF、BCF和UBCF的含水率、WCA及WVP

制水蒸氣擴散,也可能是因為滸苔多糖/KGM與尿素的氫鍵作用,導致親水性羥基數(shù)量減少,水蒸氣滲透作用減弱[15,23]。Luchese等[24]報道的商用低密度聚乙烯(LDPE)基膜的WVP為 ,本研究中UBCF的WVP顯著高于LDPE基膜,但與藻酸鹽交聯(lián)膜[25]的WVP )接近。綜上,UBCF具有一定的疏水性和有效的水蒸氣阻隔性能,這對于保持土壤濕度和實現(xiàn)尿素緩釋至關(guān)重要,但用作可生物降解地膜時,UBCF的耐水性能仍需進一步提高。

2.6 透光性分析

阻光性和抗紫外性是農(nóng)用地膜的主要性能指標。圖7為UBCF與黑色塑料薄膜在紫外波段 內(nèi)的透光率。如圖7所示,UBCF的最大透光率為2.89% ,略高于黑色塑料薄膜( 1.55% ),滿足黑色地膜透光率 lt;3% 的要求。UBCF的低透光率可能與生物質(zhì)炭的高比表面積和較多可吸收光子的C一C有關(guān)[26];

圖7UBCF和黑色塑料薄膜的透光率

因此,生物質(zhì)炭可作為膜材料的紫外線穩(wěn)定劑,降低其透光率。綜上,UBCF滿足農(nóng)用黑色地膜的透光性要求,可有效抑制雜草生長,保持土壤溫度。

2.7 可生物降解性分析

自然土埋實驗是評價地膜可生物降解性的重要手段,圖8展示了UBCF在土埋不同時間后的外觀形貌變化。如圖8所示,UBCF在土埋20天后開始卷曲,膜材料表面變得更粗糙;土埋40天后膜材料表面破裂出現(xiàn)孔洞;隨著土埋時間的延長,60\~80天后膜材料邊緣部分脫落呈碎片狀。UBCF降解率隨土埋時間延長的變化見表2。由表2可得,土埋40天后UBCF降解率為 22.0% ,而土埋80天后降解率達 68.3% 。這表

圖8UBCF在土埋不同時間后的外觀形貌變化
表2UBCF降解率隨土埋時間延長的變化

明,UBCF在土埋初期的降解速率較慢,但隨土埋時間的延長,UBCF的降解程度逐漸增大。這是因為在UBCF土埋初期,生物質(zhì)炭的疏水性降低了水的活性,限制了微生物生長[18];土埋一段時間后,生物質(zhì)炭和膜基質(zhì)間的氫鍵被水分子破壞,部分生物質(zhì)炭被剝離,作為天然生物質(zhì)的滸苔多糖和KGM更易受微生物作用,使得UBCF在土埋后期被迅速分解[27-28]。綜上,UBCF用作生物質(zhì)基肥料地膜時,具有良好的可生物降解性。

2.8熱穩(wěn)定性分析

圖9為UBCF在 的TG曲線。如圖9所示,UBCF的質(zhì)量損失可分為4個階段: P該階段的質(zhì)量損失率為 15.43% ,主要由自由水和結(jié)合水的蒸發(fā)引起; ,該階段的質(zhì)量損失率為 27.21% ,對應(yīng)丙三醇的降解和滸苔多糖/KGM側(cè)鏈的斷裂[29]; ,該階段的質(zhì)量損失率為25.06% ,此時多糖聚合物結(jié)構(gòu)因主鏈斷裂而發(fā)生解聚[30];" ,該階段的質(zhì)量損失與多糖聚合物鏈骨架被炭化成小分子物質(zhì)有關(guān)。此外,由圖9還可得,UBCF的熱分解溫度高于OF,這主要是由于生物質(zhì)炭對熱變性具有阻礙作用,具有較高的熱穩(wěn)定性;U-BC的加入增加了UBCF的密度和剛性,限制了分子鏈的運動,提高了UBCF的熱穩(wěn)定性[21,31]。

圖9 UBCF及OF的TG曲線

3結(jié)論

本研究采用真空吸附法制備負載尿素的生物質(zhì)炭(U-BC,尿素負載率 17.8% ),將其與提取的滸苔多糖和魔芋葡甘聚糖(KGM)共混,澆筑得到具備營養(yǎng)功能的可生物降解滸苔多糖/KGM/生物質(zhì)炭肥料地膜(UBCF)。

3.1化學結(jié)構(gòu)和微觀形貌表征表明,UBCF含有來自滸苔多糖/KGM的豐富羥基、羧基和磺酸基等基團;尿素釋放性實驗表明,UBCF具備一定的尿素緩釋功能,且透光率 lt;3% ,滿足不透明黑色地膜的透光性要求,有利于土壤保溫并抑制雜草生長。

3.2UBCF的含水率、水接觸角、水蒸氣透過系數(shù)分別為 22.24% 、 ;與OF相比,UBCF的水蒸氣阻隔性能顯著增大,疏水性增強,表明U-BC的加入有利于提高地膜的耐水性。此外,由于生物質(zhì)炭對熱變形的阻礙作用,UBCF的熱穩(wěn)定性有所提高,但生物質(zhì)炭與膜基質(zhì)間的界面相容性較差,使得UBCF的機械性能有所下降。

3.3自然土埋降解實驗顯示,在土埋80天后,UBCF降解率可達 68.3% ,表現(xiàn)出優(yōu)異的可生物降解性,在農(nóng)用地膜領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。

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Abstract:ThisstudyextractedEnteromorphapolysaccharidefromEnteromopha,andusedurea-loadedbiochar(U-BC,loadingatiof (204號 17.8% ),Enteromorhapolyaccharide,ndonacglucomaan(KG)asawmaterialstpepareaodegadableutrientfunctioalized Enteromorphalsaccaride/KGocarfertlizerulchfi(UBCF)Thehmicaltructureurea-releasingpropertychnicalprop erties,atersa,ghtsa,alabilitdbilieaallesiatedls vealedthatUBCFontaiedbundantfunctionalgoupsicdinghdroxylarboxyl,andsulfoniccidgroups.heumulativeeseatio of urea in UBCF was 76.9% after 20h water immersion.Notably,UBCF exhibited light transmittance lt;3% ,meeting the optical requirements for opaque black films.After 8O days of soil burial,the degradation rate of UBCF reached 68. 3% ,confirming its excellent light-blocking capability,biodegradability,and favorable thermal stability.

Keywords:Enteromorphapolysaccharide;Konjac glucomannan;biochar;degradable mulch film;nutritional function

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