基于UPLC-MS/MS 技術的9 個白茶實物標準樣主要化學成分分析

摘要：為了更加客觀、系統地評價不同花色和等級的白茶產品，以白茶標準樣為試驗材料，采用超高效液相色譜?三重四級桿質譜聯用儀（ultra-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry，UPLC-MS/MS）檢測技術，對不同花色及同一花色不同等級的白茶標準樣品的兒茶素、茶氨酸等主要化學物質進行檢測和分析。結果表明，隨著等級的降低，毫香毫味的感官總體逐步減弱，滋味由清鮮到清甜，再到醇厚。對不同等級的白茶比較發現，與白茶等級呈極顯著正相關的組分有精氨酸（Arg）、天冬氨酸（Asp）、蘇氨酸（Thr），其中Asp隨著等級的降低逐漸減少，是決定不同等級白毫銀針、白牡丹、貢眉、壽眉滋味差異的關鍵化學物質。對不同花色樣品的主要化學物質進行偏最小二乘判別分析（partial least squares-discriminant analysis， PLS-DA）發現，丙氨酸（Ala）、茶氨酸（L-Thea）、組氨酸（His）、賴氨酸（Lys）以及表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等12個組分的變量重要性投影（variable important projection，VIP）值≥1.0。對同一花色不同等級樣品主要化學物質的PLS-DA發現，VIP≥1.0的物質有脯氨酸（Pro）、組氨酸（His）、茶氨酸（L-Thea）以及苯丙氨酸（Phe）。以上研究結果為我國白茶產品風味品質評價和分析提供理論參考，對于不同花色及同一花色不同等級的白茶產品質量等級判別具有重要參考價值。

關鍵詞：白茶花色；白茶等級；氨基酸；兒茶素；化學物質doi：10.13304/j.nykjdb.2024.0284

中圖分類號：S571.1 文獻標志碼：A 文章編號：10080864（2024）12005013

白茶是我國傳統的六大茶類之一，是經萎凋、干燥等工藝制成的輕發酵茶類[12]。白茶的主要產地以福建省福鼎、政和、建陽等閩東北地區為主[3]。白茶根據茶樹品種和原料等級的不同，分為白毫銀針、白牡丹、貢眉和壽眉4種產品花色[4]，具有外形素雅、滿披白毫、毫香顯露、滋味鮮爽等品質特征[5]。研究表明，白茶具有去除自由基[67]、抗腫瘤[8]、減脂[9]、促進血糖平衡[10]、保肝護肝[11]、消除炎癥[1213]、美容[14]、抗輻射[15]等功效，頗受國內外消費者的青睞。

由于白茶具有諸多功效和獨特的風味，使其市場份額不斷增長，引起學者們廣泛的關注[16]。王哲等[17]對不同花色種類云南白茶的化學成分研究發現，不同花色種類間化學成分存在顯著差異，兒茶素類、茶氨酸等化合物含量隨著云南白茶原料嫩度的降低呈現下降趨勢；高健健等[18]采用代謝組學方法對云南白茶與福鼎白茶的非揮發性化學成分進行系統研究表明，這2類茶葉中的化學成分有較明顯差異，其中云南白茶中的表型兒茶素類（[ 表兒茶素（epicatechin， EC）、表沒食子兒茶素（epigallocatechin，EGC）、表兒茶素沒食子酸酯（epicatechin gallate，ECG）]、酚酸類、有機酸類、脂類等化合物含量總體高于福鼎白茶，而非表型兒茶素如兒茶素沒食子酸酯（catechingallate，CG）、沒食子兒茶素沒食子酸（gallocatechin gallate，GCG）及氨基酸類、生物堿類等化合物含量低于福鼎白茶；許應芬等[19]對不同等級白茶的感官品質和生化成分進行分析表明，原料嫩度與白茶品質呈正相關，其中水浸出物、咖啡堿和游離氨基酸含量隨著原料嫩度的降低逐漸下降，且各生化指標之間相關性較強；黃艷等[20]以近紅外光譜和揮發性化合物特征數據作為白茶等級評價的重要參數，建立了16個高質量白牡丹等級的判別模型，可以快速、簡單地識別白牡丹等級；Yang等[21]對3種白茶的化學成分進行代謝組學研究，結合味覺等效定量和劑量超閾值測定味覺品質，對白茶進行了綜合表征。然而，對白茶的研究大多集中在白茶的原料、存儲年限和加工工藝對不同花色、不同等級白茶的化學成分及其含量的影響[17，19]，而對不同等級和不同花色白茶標準樣的主要化學物質研究尚不多見。茶的品質在很大程度上取決于所含化學成分的種類及含量[22]。研究不同花色和不同等級白茶主要化學物質的差異可以更好地指導白茶等級的劃分。目前，茶葉滋味品質一般采用感官審評法，但此法易受到評茶人員主觀因素和外界環境因素的影響，一定程度上限制了其評價的客觀性。因此，有必要綜合研究不同花色和不同等級白茶的主要化學物質組成。

本研究以不同花色和同一花色不同等級的白茶標準樣為試驗材料，利用超高效液相色譜?三重四級桿質譜聯用（ultra-performance liquidchromatography tandem mass spectrometry，UPLCMS/MS）技術對標準樣中的兒茶素、茶氨酸、咖啡因等主要化學物質進行定量檢測，結合毛茶感官審評和多元統計分析等手段，構建白茶標準樣品的品質化學代謝譜，明確不同花色及同一花色不同等級間的關鍵化學物質，為今后白茶產品的標準化生產及產品辨別提供理論依據。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 試驗試劑 咖啡因（caffeine）純度99.96%，成都麥德生科技有限公司；兒茶素單體和氨基酸組分的標準樣品，純度≥98%，北京索萊寶科技有限公司；超純水，實驗室自制；乙腈（HPLC 級）、甲醇（HPLC級），Fisher公司；甲酸（色譜級，≥98%），福晨（天津）化學試劑有限公司；乙酸銨（色譜級，≥99%），上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

1.1.2 茶葉樣品 基于GB/T 22291—2017[23]選取不同花色和不同等級的白茶實物標準樣為試材（表1），所有白茶標準樣由福建省裕榮香茶業有限公司提供。

1.1.3 儀器與設備 UPLC-MS/MS聯用儀（ThermoScientific TSQ Fortis，美國賽默飛世爾科技有限公司）；醫用離心機（H1850，湖南湘儀實驗室儀器有限公司）；超純水機（Arium H2O-MA-UV=T，塞多利斯科學儀器）；水浴鍋（DU-30G，鉑瑞賽斯儀器科技有限公司）；超聲波清洗器（KQ-300DE，昆山市超聲儀器有限公司）；分析天平（SQP，賽多利斯科學儀器有限公司）；移液器（100-1 000 μL，eppendorf）。

1.2 試驗方法

1.2.1 茶葉感官審評 依據GB/T 23776—2018[24]對白茶實物標準樣開展感官審評分析，稱取白茶標準樣各3.0 g，置于 150 mL 柱形杯中，注滿沸水沖泡5 min 后濾出。由3位高級評茶員進行“五項因子”感官審評，依據GB/T 14487—2017[25]茶葉感官審評語，側重對內質香氣和滋味進行評價并記錄。

1.2.2 兒茶素類和咖啡因的檢測 參照GB/T8313—2018[26]進行樣品前處理。

標準溶液配制：分別稱取各標準品20.0 mg，用甲醇溶解后，于容量瓶中定容至10 mL，即得2 000 μg·mL?1不同標準品的單標母液，備用。

參照Chen 等[27] 的方法進行LC-MS。色譜柱：HypersilGOLD，100 mm×2.1 mm 1.9 μm；流速0.3 mL·min?1；柱溫30.0 ℃；流動相A為0.1%甲酸水，流動相B 為乙腈加0.1% 甲酸；洗脫梯度：0.0～12.0 min，5%～17% B；12.0～13.0 min，17%～100% B；13.0～16.5 min，100% B；16.5～16.6 min，100%～5% B；16.6～20.0 min，5% B；進樣量1 μL。掃描方式：電噴霧離子源（H-ESI）；檢測方式：多反應檢測（multiple reaction monitoring，MRM）模式；正離子電壓3.5 kV， 負離子電壓3.8 kV，離子源溫度350 ℃，霧化溫度400 ℃。

1.2.3 氨基酸的檢測 樣品前處理：稱取30.0 mg（精確到0.5 mg）均勻磨碎過篩后的茶葉樣品，加入1 mL 70% 甲醇用于代謝物提取。將樣品渦旋，25 ℃超聲浸提20 min，6 000 r·min?1離心10 min，上清液經0.22 μm有機濾膜過濾，待上機。

標準溶液配制：各標準品分別稱取20.0 mg，按各自氨基酸標準品的溶解性來配制為2 000 μg·mL?1的不同標準品單標母液備用；稱取一定量的各氨基酸用甲醇溶解后，于容量瓶中定容至10 mL，即得1 μmol·mL?1的混標母液，備用。

LC-MS色譜條件參照楊云等[28]的方法。色譜柱：Acclaim Trinity P1，100 mm×2.1 mm，3 μm；流速0.3 mL·min?1；柱溫30.0 ℃；流動相A為5 mmol·L?1乙酸銨去離子水，流動相B為乙腈加0.1%甲酸；洗脫梯度：0～5 min，0%～30% B；5～7 min，30%～100% B；7～11 min，100% B；12～18 min，0% B；進樣量2 μL。掃描方式：電噴霧離子源（H-ESI），檢測方式：多反應監測模式；正離子電壓3.5 kV，離子源溫度270 ℃，霧化溫度370 ℃。

1.3 數據分析

LCMS數據的統計分析在三重四級桿液相色譜串聯質譜儀軟件上進行處理，重復3次，采用外標法定量。采用SPSS 21.0 軟件進行Tukey HSD（honestly significant difference）法分析、相關性分析。采用聯川生物云平臺（https：//www.omicstudio.cn/index）繪制相關性熱圖和韋恩圖，采用邁維云平臺（https：//cloud.metware.cn）進行偏最小二乘判別分析（partial least squares discriminant analysis，PLS-DA）。

2 結果與分析

2.1 不同花色及同一花色不同等級白茶感官審評分析

不同花色及同一花色不同等級白茶的感官品質如表2所示。在不同花色白茶中，白毫銀針香氣以毫香為主，具體表現為滿披茸毛的芽葉制成白茶后所特有的鮮嫩氣息；白牡丹以嫩香為主；貢眉以清香為主；壽眉以純正為主，其他香氣為輔。不同花色白茶的滋味也呈現出一定差異，白毫銀針以毫味為主，具體表現為茸毛含量多的芽葉制白茶后特有的嫩爽滋味；白牡丹以清甜為主；貢眉以醇厚、清甜為主；壽眉以醇厚為主，其他滋味為輔。在香氣和滋味審評中，不同花色的白茶感官品質差異明顯，且感官品質會隨著花色等級的降低而降低。同一花色不同等級的白茶從香氣和滋味的審評中，感官品質差異不明顯。

2.2 不同花色及同一花色不同等級白茶兒茶素類與咖啡因含量比較

兒茶素類化合物是白茶苦澀味和收斂性的主要來源[2930]，由表3可知，在不同花色的白茶中，貢眉的總兒茶素含量最高，平均為113.36 mg·g?1；其次是白毫銀針和壽眉；白牡丹的總兒茶素含量最低，平均為69.49 mg·g?1。在同一花色不同等級的白茶中，總兒茶素含量隨等級下降而減少。其中，壽眉不同等級間的差異達到顯著水平，一級壽眉的兒茶素（ catechin hydrate，C）、EC、EGC、表沒食子兒茶素沒食子酸酯（epigallocatechin gallate，EGCG ）、ECG和總兒茶素的相對含量均高于二級壽眉。

酯型EGCG是白茶中含量最高的兒茶素，ECG含量位居第2。在不同花色白茶中，EGCG、ECG含量最高的是貢眉，其次是白毫銀針和白牡丹，壽眉含量最低；非酯型兒茶素C、EC、EGC含量最高的是壽眉，其次是白牡丹和貢眉，白毫銀針含量最低。在同一花色白茶中，白毫銀針、貢眉、壽眉中的EGCG、ECG含量隨著等級的降低逐漸減少，只有白牡丹中EGCG、ECG含量無明顯規律性變化。因此，酯型兒茶素EGCG、ECG含量可作為量化白毫銀針、貢眉、壽眉等級質量指標的特征成分；非酯型兒茶素EC、EGC含量隨著白牡丹等級的降低逐漸增高，可作為量化白牡丹等級質量指標的特征成分。總之，不同花色白茶中的兒茶素含量差異較大，這與茶樹品種、采摘標準、產地等密切相關。

咖啡因是茶湯滋味的重要組分，在影響茶湯苦味的同時，更賦予茶湯滋味濃度和豐富度[3132]，占茶葉干質量的2%～4%[17]。由表3可知，在不同花色白茶中，貢眉中的咖啡因含量相對較高，平均為47.75 mg·g?1；其次是白毫銀針和白牡丹；壽眉的咖啡因含量最低，平均為40.52 mg·g?1?？Х纫蚝吭诓煌ㄉ陌撞栝g無規律性變化且含量差異較小，而在同一花色不同等級的白茶間呈現規律性變化。在白毫銀針中隨著等級的降低咖啡因含量逐漸增加，而在白牡丹、貢眉、壽眉中隨著等級的降低咖啡因含量逐漸減少?？Х纫蚩勺鳛榱炕撞杩辔顿|量指標的特征成分。

對不同花色白茶標準樣的酯型和非酯型兒茶素組分進行分析（圖1）發現，貢眉中的酯型兒茶素含量較高，顯著高于白牡丹和壽眉；白毫銀針中的非酯型兒茶素較低，極顯著低于白牡丹，顯著低于貢眉、壽眉。不同等級間，酯型兒茶素含量隨著等級的降低逐漸減少，其中特級樣品中的含量顯著高于二級；而非酯型兒茶素在不同等級間差異較小。

2.3 不同花色及同一花色不同等級白茶的氨基酸含量比較

一般認為，氨基酸含量越高茶葉的風味品質越好[3334]，尤其是在鮮醇口感方面，氨基酸是主要貢獻物質[35]。由表4可知，在不同花色白茶中，白毫銀針、白牡丹和貢眉的氨基酸含量顯著高于壽眉。在不同花色的白茶中，鮮味類氨基酸含量最高，是最主要的氨基酸類型，其中茶氨酸（L-Thea）、天冬氨酸（Asp）、脯氨酸（Pro）含量約占鮮味類氨基酸總量的80%；其次是苦味類和芳香類氨基酸；甜味類和酸味類氨基酸含量最低。不同花色白茶中，鮮味類、甜味類、苦味類、酸味類和芳香類氨基酸含量的差異與茶樹原料嫩度有關，茶葉原料嫩度越高則5類氨基酸含量越高，茶葉原料嫩度越低則5類氨基酸含量也越低，因此不同花色白茶中5類氨基酸含量的變化趨勢與不同花色白茶標準品等級的變化趨勢相同，大致呈先高后低的變化規律。其中貢眉和白牡丹的5類氨基酸含量比較接近，可能與它們茶葉原料嫩度相近有關。Asp含量隨著白茶等級的降低而減少，可作為量化白茶鮮味、酸味質量指標的特征成分；蘇氨酸（Thr）含量隨著白茶等級的降低逐漸減少，可作為量化白茶甜味質量指標的特征成分；精氨酸（Arg）含量隨著白茶等級的降低而減少，可作為量化白茶苦味、芳香質量指標的特征成分。

白毫銀針中的Asp、Thr、Arg 和賴氨酸（Lys）含量隨著等級的降低而減少，組氨酸（His）則隨著等級的降低而增加，可以作為量化白毫銀針等級的特征成分；白牡丹中的Asp、Arg含量隨著等級的降低而減少，可以作為量化白牡丹等級的特征成分；貢眉中的L-Thea、Asp、Thr、Arg、His、Lys含量隨著等級的降低而減少，可以作為量化貢眉等級的特征成分；壽眉中的谷氨酸（Glu）、Asp、氨基丁酸（aminobutyric acid，GABA）、絲氨酸（Ser）、Thr、谷氨酰胺（Glutamine， Gln）、Arg、His、亮氨酸（Leu）、苯丙氨酸（Phe）含量隨著等級的降低而減少，可以作為量化貢眉等級的特征成分。

對不同花色白茶標準樣游離氨基酸總量（圖2）分析發現，白毫銀針最高，顯著或極顯著高于其他花色白茶；其次為貢眉、白牡丹；壽眉最低，顯著或極顯著低于其余花色。在不同等級間，游離氨基酸總量隨著等級的降低呈減少趨勢，相鄰等級間達到顯著水平，特級樣品與二級樣品間存在極顯著差異。

2.4 白茶等級與主要化學物質間的相關性分析

相關性（圖3）分析表明，白茶等級與主要化學物質Arg、Asp、Thr呈顯著正相關，與兒茶素類、咖啡因相關性不顯著。在兒茶素類與氨基酸之間，C與L-Thea和酪氨酸（Tyr）呈顯著正相關，與Pro和蛋氨酸（Met）呈極顯著負相關，與天冬酰胺（Asn）和纈氨酸（Val）呈顯著負相關；EC 與Asn、Val和Met呈極顯著負相關，與Pro、Arg、Asp、異亮氨酸（Ile）和Leu呈顯著負相關；EGC與Val呈極顯著正相關，與Asn和Met呈極顯著負相關，與Pro、Arg、Asp、Ile和Leu呈顯著負相關；ECG與色氨酸（Trp）呈顯著正相關；EGCG與氨基酸間相關不顯著。在咖啡因與氨基酸之間，Ser與咖啡因呈顯著正相關。

在氨基酸之間，Glu 與Ile、Leu 和Thr 呈極顯著正相關；Thr與Arg、Asp、Ile 和Leu 呈極顯著正相關；Leu與Asn、Arg、Asp和Ile呈極顯著正相關；Ile與Arg和Asp呈極顯著正相關；Tyr與L-Thea和Phe呈極顯著正相關；Met與Asn和Val呈極顯著正相關，Asp與Arg呈極顯著正相關；GABA與Gln呈極顯著正相關；Phe與L-Thea呈極顯著正關系。在兒茶素類之間，EC 與EGC 呈極顯著正相關；ECG與EGCG呈極顯著正相關。

2.5 關鍵差異化學物質的分析

為評價不同花色及同一花色不同等級白茶標準樣化學成分的差異，進而分析其關鍵差異化學物質，PLS-DA分析表明，方差總和分別為0.219、0.687、0.503、0.032 4，預測能力分別為0.644、0.056 8。白毫銀針、牡丹和貢眉在主成分1和主成分2上有明顯的分離趨勢。由此表明，白毫銀針、牡丹和壽眉的化學成分存在差異，其中Phe、Ala、L-Thea、His、Lys、Trp、Pro、Thr、Glu、Asp、Arg共計11種氨基酸以及ECG、EGCG 這2種兒茶素單體的變量重要性投影（variable importantprojection，VIP）值≥1.0，這些物質可能是決定4種不同花色白茶滋味差異的關鍵化學物質（圖4）。

由圖5可知，特級白毫銀針和一級白毫銀針在主成分1和主成分2上具有顯著的分離趨勢，表明不同等級白毫銀針的化學成分存在顯著差異，其中VIP值≥1的組分有11種氨基酸和2種兒茶素單體，分別為Arg、Asp、Glu、Thr、Pro、Trp、Lys、His、L-Thea、Ala、Phe、EGCG、ECG，它們可能是決定不同等級白毫銀針滋味差異的關鍵化學物質；特級白牡丹、一級白牡丹和二級白牡丹在主成分1和主成分2上具有顯著的分離趨勢，表明不同等級白牡丹的化學成分存在顯著差異，其中VIP值≥1的組分有9種氨基酸和2種兒茶素單體，分別為L-Thea、His、Phe、Trp、Tyr、Arg、Pro、Ser、Asp、ECG、EGCG，它們可能是決定不同等級白牡丹滋味差異的關鍵化學物質；特級貢眉和一級貢眉在主成分1和主成分2上具有顯著的分離趨勢，表明不同等級貢眉的化學成分存在顯著差異，其中VIP值≥1的組分有12種氨基酸和3種兒茶素單體，分別為Pro、Phe、L-Thea、Tyr、GABA、His、Val、Asn、Met、Gln、Ser、Lys 、EC、C、EGC，它們可能是決定不同等級貢眉滋味差異的關鍵化學物質；一級壽眉和二級壽眉在主成分1和主成分2上具有顯著的分離趨勢，表明不同等級壽眉的化學成分存在顯著差異，且VIP值≥1的組分有12種氨基酸、5種兒茶素單體和咖啡因，其中氨基酸分別為GABA、Tyr、Asp、L-Thea、Arg、Lys、Thr、Phe、His、Leu、Ile、Pro，兒茶素單體分別為EGCG、ECG、C、EGC、EC，它們可能是決定不同等級壽眉滋味差異的關鍵化學物質。

對同一花色不同等級白茶樣品中的特征性化學物質（VIP≥1.0）分析發現，Pro、His、L-Thea 和Phe是所有花色白茶中均可作為區分等級的關鍵化學物質；Glu和Ala是白毫銀針中特有的區分等級的特征性關鍵化學物質；Val、Asn、Met和Gln是貢眉特有的區分等級的特征性化學物質；咖啡因、Leu和Ile是壽眉的區分等級的特征性化學物質；而白牡丹中未發現能否有效區分等級的特征性化學物質（圖6）。

3 討論

3.1 不同花色“ 白茶標準樣”的主要化學成分差異

白茶的花色由鮮葉決定。不同花色白茶的滋味、香氣等感官品質差異明顯，且感官品質隨著花色等級的降低而降低。對比不同花色白茶的兒茶素組成及含量發現，貢眉的兒茶素總量最高，同一花色不同等級白茶的兒茶素總量隨著等級下降而逐漸減少，這與王若嫻等[36]研究結果一致。4種白茶中的EGCG含量高于EC含量，且4種白茶表現為貢眉gt;白毫銀針gt;白牡丹gt;壽眉，與許應芬等[19]、陳志達等[37]研究結果基本一致，表明原料嫩度與付制白茶中的酯型兒茶素含量呈正相關。兒茶素類和咖啡因與白茶等級不存在顯著的相關性；不同花色及同一花色不同等級白茶的氨基酸組成中，L-Thea、Asp、Pro含量位居前3。研究表明，LThea、Asp 是白茶鮮味的主要來源，因此推測LThea、Asp 可作為劃分白茶等級、花色的參考成分[38]。本研究發現，氨基酸含量隨著等級的降低而減少，然而前期研究發現，隨著等級的降低，白茶中18種氨基酸總量和L-Thea含量均出現先增后降的趨勢[39]，造成試驗結果差異的原因可能與白茶樣品的產地、品種有關。

3.2 不同等級白茶標準樣的關鍵化學組分分析

茶樣等級的劃分主要是基于茶葉審評人員對茶葉外形和內在品質的主觀評判[40]。由于感官審評法易受到評茶人員主觀因素和外界環境因素的影響，在一定程度上限制了其評價的客觀性[41]。篩選等級間的差異代謝物可作為感官審評結果的支撐。本研究發現，Arg、Asp、Thr與白茶等級呈顯著正相關，兒茶素類與氨基酸之間大部分呈極顯著或顯著負相關，兒茶素類之間呈顯著正相關，氨基酸之間呈顯著正相關；在同一花色不同等級的白茶之間，Asp、Arg 及酯型兒茶素（ECG、EGCG）均是劃分不同等級白茶滋味差異的特征性化學組分；非酯型兒茶素兒茶素（EC、EGC）則是不同等級白牡丹間差異的關鍵化學組分；Asp含量隨著等級的降低而減少，可以作為量化不同等級白茶的特征性化學組分，Asp是白茶鮮甜滋味的重要貢獻物[42]，葉乃興等[43]研究指出，在茸毛較多的白茶樣品中Asp等含量較高，而高等級白茶外形具有茸毛多且厚的特征。

參考文獻

［1］ 沈佐民，宛曉春.促進中國茶葉出口貿易發展的思路與對策[J].農業經濟問題，2007，329（5）：23-27.

［2］ 周子維，李磊磊，孫云.白茶加工工藝及其新品種適制性研究進展[J].中國茶葉加工，2016（2）：64-68.

ZHOU Z W， LI L L， SUN Y. Research advance on processing craft and productive character of new tea variaties of white tea [J]. China Tea Proc.， 2016（2）：64-68.

［3］ 黃艷，劉菲，孫威江.白茶產品與加工技術研究進展[J].中國茶葉加工，2015（6）：5-9，19.

HUANG Y， LIU F， SUN W J. Research progress in white tea products and processing technology [J]. China Tea Proc.， 2015 （6）：5-9，19.

［4］ 劉洋，劉雅芳，林智，等.白茶貢眉的香氣組成與關鍵呈香成分分析[J].食品科學，2021，42（24）：183-190.

LIU Y， LIU Y F， LIN Z， et al .. Volatile components and key aroma-active compounds in Gongmei white tea [J]. Food Sci.，2021， 42（24）：183-190.

［5］ 張欣，申杰，王竹君，等. 白茶的化學成分對風味的影響研究[J].茶葉，2022，48（4）：228-232.

ZHANG X， SHEN J， WANG Z J， et al ..Effect of quality-related components of white tea on flavor [J]. J. Tea， 2022， 48（4）：228-232.

［6］ PéREZ-BURILLO S， GIMéNEZ R， RUFIáN-HENARES J A，et al .. Effect of brewing time and temperature on antioxidant capacity and phenols of white tea： relationship with sensory properties [J]. Food Chem.， 2018，248：111-118.

［7］ YEN W J， CHYAU C C， LEE C P， et al .. Cytoprotective effect of white tea against h202-induced oxidative stress in vitro [J].Food Chem.， 2013，141（4）：4107-4114.

［8］ GARCIASANTOS F A， FREIRE S A， VIEIRA D P， et al ..White tea intake interferes with the expression of angiogenic factors in the corpora lutea of superovulated rats [J]. Int. J.Food Sci. Tech.， 2018，53（7）：1666-1671.

［9］ S?HLE J， KNOTT A， HOLTZMANN U， et al .. White tea extract induces lipolytic activity and inhibits adipogenesis in human subcutaneous （pre）-adipocytes [J/OL]. Nutr.Metab.， 2009，6（1）：20[2024-03-10]. https：//doi.org/10.1186/1743-7075-6-20.

［10］ TENORE G C， STIUSO P， CAMPIGLIA P， et al .. In vitro hypoglycaemic and hypolipidemic potential of white tea polyphenols [J]. Food Chem.， 2013，141（3）：2379-2384.

［11］ RANGI S， DHATWALIA S K， BHARDWAJ P， et al .. Evidence of similar protective effects afforded by white tea and its active component ‘EGCG’ on oxidative-stress mediated hepatic dysfunction during benzo（a）pyrene induced toxicity [J]. Food Chem. Toxicol.， 2018，116：281-291.

［12］ XIA X， LIN Z， SHAO K， et al . .Combination of white tea and peppermint demonstrated synergistic antibacterial and antiinflammatory activities [J]. J. Sci. Food Agric.， 2021， 101（6）：2500-2510.

［13］ AZIZI S， MAHDAVI SHAHRI M， RAHMAN H S， et al .. Green synthesis palladium nanoparticles mediated by white tea （Camellia sinensis） extract with antioxidant， antibacterial， and antiproliferative activities toward the human leukemia （MOLT-4） cell line [J]. Int. J. Nanomed.， 2017，12：8841-8853.

［14］ KOUHIHABIBIDEHKORDI G， KHEIRI S， KARIMI I， et al .. Effect of white tea （Camellia sinensis） extract on skin wound healing process in rats [J]. World J. Plast. Surg.， 2021， 10（1）：85-95.

［15］ 計融，鐘凱，李業鵬，等.茶多酚對輻照后小鼠生存狀況與血中白細胞數影響的研究[J].衛生研究，2002，31（5）：394-395.

JI R， ZHONG K， LI Y P， et al .. Effects of tea polyphenols on mice survival rate and white blood cell count after radiation [J].J. Hyg. Res.， 2002，31（5）：394-395.

［16］ YUE W J， SUN W J， RAO R S P， et al .. Non-targeted metabolomics reveals distinct chemical compositions among 277：289-297.

［17］ 王哲，趙燕妮，陳丹，等.基于代謝組學研究不同花色種類云南白茶的化學成分差異[J].食品科學，2022，43（22）：221-231.

WANG Z， ZHAO Y N， CHEN D， et al .. Metabolomics analysis of difference in chemical components among different types of Yunnan white tea [J]. Food Sci.， 2022，43（22）：221-231.

［18］ 高健健，陳丹，彭佳堃，等.基于代謝組學的云南白茶與福鼎白茶化學成分比較分析[J].茶葉科學，2022，42（5）：623-637.

GAO J J， CHEN D， PENG J K， et al .. Comparison on chemical components of Yunnan and Fuding white tea based on metabolomics approach [J]. J. Tea Sci.， 2022，42（5）：623-637.

［19］ 許應芬，李姝妍，龐德文，等.不同等級白茶的生化成分及品質分析[J].貴陽學院學報（自然科學版），2022，17（4）：79-84.

XU Y F， LI S Y， PANG D W， et al .. Biochemical composition and quality analysis of different grades of Fuding white tea [J].J. Guiyang Univ. （Nat. Sci.）， 2022，17（4）：79-84.

［20］ 黃艷，羅玉琴，張靈枝，等.基于近紅外光譜和氣相離子遷移譜的白茶等級評價研究[J]. 食品工業科技，2023，44（21）：348-357.

HUANG Y， LUO Y Q， ZHANG L Z， et al .. Evaluation of white tea grades based on near infrared spectroscopy and gas chromatography-ion mobility spectroscopy [J]. Sci. Technol.Food Ind.， 2023，44（21）：348-357.

［21］ YANG C， HU Z Y， LU M L， et al .. Application of metabolomics profiling in the analysis of metabolites and taste quality in different subtypes of white tea [J]. Food Res. Int.， 2018，106：909-919.

［22］ WANG Y， ZHENG P C， LIU P P， et al .. Novel insight into the role of withering process in characteristic flavor formation of teas using transcriptome analysis and metabolite profiling [J]. Food Chem.， 2019，272：313-322.

［23］ 翁坤，蔡良綏，潘德貴，等. 白茶：GB/T 22291—2017[S].北京：中國標準出版社，2017.

［24］ 龔淑英，趙玉香，魯成銀，等. 茶葉感官審評方法：GB/T23776—2018[S].北京：中國標準出版社，2018.

［25］ 趙玉香，楊秀芳，龔淑英，等. 茶葉感官審評術語：GB/T14487—2017[S].北京：中國標準出版社，2017.

［26］ 周衛龍，徐建峰，黃伙水，等.茶葉中茶多酚和兒茶素類含量的檢測方法：GB/T 8313—2018[S].北京：中國標準出版社，2018.

［27］ CHEN S， LI M， ZHENG G， et al .. Metabolite profiling of 14 Wuyi rock tea cultivars using UPLC-QTOF MS and UPLCQqQ MS combined with chemometrics [J]. Molecules （Basel Switz.）， 2018，23（2）：E104.

［28］ 楊云，劉彬彬，周子維，等.新品系‘606’烏龍茶加工過程中呈味物質的變化與品質分析[J]. 食品工業科技，2021，42（23）：311-318.

YANG Y， LIU B B， ZHOU Z W， et al .. Changes of taste compounds and quality analysis during the manufacturing process of a new tea line‘606’ Oolong tea [J]. Sci. Technol.Food Ind.， 2021，42（23）：311-318.

［29］ XIONG L G，LI J，LI Y H，et al .. Dynamic changes in catechin levels and catechin biosynthesis-related gene expression in albino tea plants （Camellia sinensis L.） [J] . Plant Physiol.Biochem.， 2013，71：132-143.

［30］ 張英娜，嵇偉彬，許勇泉，等.兒茶素呈味特性及其感官分析方法研究進展[J].茶葉科學，2017，37（1）：1-9.

ZHANG Y N， JI W B， XU Y Q， et al .. Rewiew on taste characteristic of catechins and its sensory analysis method [J].J. Tea Sci.， 2017，37（1）：1-9.

［31］ 楊偉麗，肖文軍，鄧克尼.加工工藝對不同茶類主要生化成分的影響[J]. 湖南農業大學學報（自然科學版），2001，27（5）：384-386.

YANG W L， XIAO W J， DENG K N. Effects of processing technology of different teas on the main biochemistry components [J]. J. Hunan Agric. Univ. （Nat. Sci.）， 2001， 27（5）：384-386.

［32］ 宛曉春，夏濤. 茶樹次生代謝[M]. 北京：科學出版社，2015：82-83.

［33］ YAO L H， LIU X， JIANG Y M， et al .. Compositional analysis of teas from australian supermarkets [J]. Food Chem.， 2006， 94（1）：115-122.

［34］ JABEEN S， ALAM S， SALEEM M， et al .. Withering timings affect the total free amino acids and mineral contents of tea leaves during black tea manufacturing [J]. Arab. J. Chem.，2019，12（8）：2411-2417.

［35］ YANG Z Y， BALDERMANN S， WATANABE N. Recent studies of the volatile compounds in tea [J]. Food Res. Int.，2013，53（2）：585-599.

［36］ 王若嫻，黃翔翔，李勤，等.不同類型白茶兒茶素、香氣成分與感官品質比較[J].食品工業科技，2022，43（5）：315?321.

WANG R X， HUANG X X， LI Q， et al.. Comparison of catechins， aroma components and sensory quality of different types of white tea [J]. Sci. Technol. Food Ind.， 2022，43（5）：315-321.

［37］ 陳志達，周輝，陳興華，等.福鼎白茶滋味品質的量化評價[J].浙江大學學報（農業與生命科學版），2020，46（3）：334-343.

CHEN Z D， ZHOU H， CHEN X H， et al .. Taste quantitative evaluation of Fuding white tea [J]. J. Zhejiang Univ. （Agric.Life Sci.）， 2020，46（3）：334-343.

［38］ 陳勤操. 代謝組學聯合蛋白組學解析白茶的品質形成機理[D].武漢：華中農業大學，2019：20-24.

CHEN Q C. Study on formation mechanism of white tea characteristics based on metabolomics and proteomics analysis [D].Wuhan： Huazhong AgriculturalUniversity， 2019.

［39］ 丁玎.不同等級和儲藏時間白茶主要化學品質成分分析[D].合肥：安徽農業大學，2016 .

DING D. Analysis on chemical components of whitetea with different grades and storage times [D]. Hefei： Anhui Agricultural University， 2016.

［40］ 黃旦益.基于化學計量學的茶湯品質數字化評價[D].杭州：浙江大學，2022.

HUANG D Y. Digital evaluation of tea infusion quality based on stoichiometry [D]. Hangzhou： Zhejiang University， 2022.

［41］ ZHOU Z W， WU Q Y， CHEN L Q， et al .. Comparison of different grades of innovative tanyang congou black tea（Minkehong） based on metabolomics and sensory evaluation [J].Horticulturae， 2024， 10：374-385.

［42］ 張丹丹，葉小輝，趙峰，等.基于游離氨基酸組分的白茶滋味品質研究[J].福建農業學報，2016，3（5）：515-520.

ZHANG D D， YE X H， ZHAO F， et al .. Flavorand amino acids of brewed white teas [J]. Fujian J. Agric. Sci.， 2016， 31（5）：515-520.

［43］ 葉乃興，劉金英，鄭德勇，等.白茶品種茸毛的生化特性[J].福建農林大學學報（自然科學版），2010，39（4）：356-360.

YE N X， LIU J Y， ZHENG D Y， et al .. Biochemical characteristics of white tea pubescence [J]. J. Fujian Agric. For.Univ. （Nat. Sci.）， 2010，39（4）：356-360.