基于真空紫外光電離質譜研究正戊基過氧自由基自反應

摘要 正戊基過氧自由基（C5H11O2）是正戊烷氧化過程中的關鍵中間體，在低NOx（NO 和NO2）條件下，其自反應對大氣自由基的鏈傳播和終止具有重要的作用。采用微波放電快速流動管反應器，結合真空紫外光電離質譜儀在線檢測自反應產物。結果表明， C5H11O2 自反應存在3 個產物通道，對應的產物分別為烷氧自由基C5H11O、羰基化合物C5H10O 和有機醇C5H11OH，以及二聚體產物C5H11OOC5H11。為了進一步確定產物的來源通道，開展了反應動力學研究，通過比較主要產物的實驗結果與模擬計算結果，揭示了C5H11O2 自反應機理。本研究在線測量了C5H11O2 自反應形成的二聚體產物C5H11OOC5H11，預測其產物通道分支比約為10%，并結合量子化學理論計算確定了其分子離子結構。

關鍵詞 過氧自由基；自反應；真空紫外光電離；動力學實驗；二聚體產物