液相色譜-質譜聯用技術在水產品獸藥殘留檢測中的應用

摘 要：水產品是人們日常生活中常見的食品之一，為治療魚蝦各類疫病，養殖人員在水產品飼養中通常會使用大量獸藥，這些獸藥一部分會隨著水產品排泄排出體外，另一部分則會長期存留在水產品體內，長期攝入獸藥殘留超標的水產品會對人體的健康造成很大影響。目前，水產品獸藥殘留檢測方法較多，而液相色譜-質譜聯用技術（Liquid Chromatography-Mass Spectrometry，LC-MS）憑借檢測時間短、靈敏度高、檢測成本低等優勢，已成為現階段水產品獸藥殘留檢測的主要方法之一。因此，本文對LC-MS在水產品獸藥殘留檢測中的應用展開探究，分析LC-MS的特點，探究其在硝基呋喃類、喹諾酮類等獸藥檢測中的應用，以期為水產品獸藥檢測提供一定參考。

關鍵詞：液相色譜-質譜聯用；水產品；獸藥殘留檢測

Application of Liquid Chromatography-Mass Spectrometry in Detection of Veterinary Drug Residues in Aquatic Products

WANG Wei

（Zoucheng Inspection and Testing Center， Zoucheng 273500， China）

Abstract： Aquatic products are one of the common foods in people’s daily life. In order to treat various diseases of fish and shrimp， breeders usually use a large number of veterinary drugs in aquatic products. Some of these veterinary drugs will be excreted with aquatic products， and the other part will remain in aquatic products for a long time. Long-term intake of aquatic products with excessive veterinary drug residues will have a great impact on human health. At present， there are many methods for the detection of veterinary drug residues in aquatic products. liquid chromatography-mass spectrometry （ LC-MS ） has become one of the main methods for the detection of veterinary drug residues in aquatic products due to its advantages of short detection time， high sensitivity and low detection cost. Therefore， this paper explores the application of LC-MS in the detection of veterinary drug residues in aquatic products， analyzes the characteristics of LC-MS， and explores its application in the detection of veterinary drugs such as nitrofurans and quinolones， in order to provide a reference for the detection of veterinary drugs in

aquatic products.

Keywords： liquid chromatography-mass spectrometry; aquatic products; detection of veterinary drug residues

水產品的生長環境非常復雜，在生長過程中易受到多種疫病的影響，為提高水產品生存率、促進水產品生長，在飼養階段養殖人員會使用殺蟲劑、抗菌劑、抗生素以及消毒劑等多種獸藥。此外，很多養殖人員為提高水產品的生長速度，甚至還會使用激素類等違規獸藥。長期超量使用獸藥會增加養殖水體中獸藥殘留的濃度，同時會對消費者的飲食安全造成影響，尤其對于廣大青少年、老年人、哺乳期的婦女等危害更嚴重。目前，人們廣泛開始關注飲食健康，在這種背景下，如何減少水產養殖中獸藥使用量，做好水產品中獸藥殘留檢測工作，已成為新時代下水產養殖與食品安全監督管理行業的重點工作之一。液相色譜-質譜聯用技術（Liquid Chromatography-Mass Spectrometry，LC-MS）起源于20世紀70年代，該技術結合了液相色譜技術高分離能力與質譜技術高選擇性、高靈敏度的優勢，具備檢測時間短、復雜化合物分析能力強等優勢，因此在水產品獸藥殘留檢測中具備極高的應用價值。

1 獸藥殘留檢測的必要性

獸藥是指在畜禽、水產品養殖中所使用的藥物，隨著動物養殖產業的不斷發展，我國水產品養殖種類與數量不斷增加，養殖規模不斷擴大，養殖過程中使用的獸藥類型也呈現出多元化趨勢，受到獸藥不合理使用的影響，獸藥殘留已成為食品安全以及社會公眾安全等領域面臨的重要問題[1]。針對獸藥殘留問題，我國食品法典委員會規定了動物組織和動物產品中獸藥殘留最高限量，這為確保國家食品安全、確保我國動物產品正常進出口等活動奠定了基礎。受到動物養殖規模不斷擴大的影響，動物食品檢測部門面臨大量檢測工作，基于此，建立一種快速、高質量的獸藥殘留檢測方法就成為確保檢測結果準確性、提高檢測效率的關鍵[2]。在檢測過程中，很多檢測樣本具備基質復雜多樣、獸藥殘留成分復雜、干擾物質多等特性，這對獸藥殘留檢測技術也提出了新的要求。由于LC-MS具備檢測時間短、復雜化合物分析能力強等優勢，在獸藥殘留檢測中表現出極強的適用性，已在獸藥殘留檢測方面得到廣泛應用。

2 我國獸藥殘留檢測現狀

近年來，我國對于食品安全的關注程度不斷增加，在動物養殖產業的發展與推動下，動物材料已經成為我國食品工業的重要來源，且社會公眾對于動物產品的需求量不斷增加。水產品養殖過程中存在獸藥超劑量使用、使用違禁獸藥等的情況，這些均是引起水產品獸藥殘留的重要原因[3]。為提高動物性食品質量，解決獸藥殘留超標問題，我國食品安全質量監管部門從2002年開始陸續出臺多項法規制度，為食品安全提供了強有力的保障。現階段我國水產品獸藥殘留檢測方面主要存在檢測有機物濃度過高、檢測樣本復雜、干擾物類型多等問題，而LC-MS被廣泛應用于水產品中非法獸藥成分檢測、有害成分分析、獸藥殘留超標等檢測中，實踐表明LC-MS在非法獸藥檢測以及生物毒素檢測等領域具備獨特優勢，在排除檢測干擾、提高檢測效率等方面具備重要應用價值[4]。

3 LC-MS在水產品獸藥檢測中的應用

3.1 LC-MS在水產品硝基呋喃類殘留檢測中的應用

硝基呋喃類藥物屬于抗菌藥，在水產品飼養中起到抑制水體細菌繁殖的作用，但濫用硝基呋喃類藥物可能導致水產品出現基因突變等情況，除此之外，硝基呋喃類抗菌藥的毒性較大，水產品長期接觸被硝基呋喃類抗菌藥污染的水體后很容易出現中毒反應。硝基呋喃類抗菌藥類型較多，其中呋喃西林的毒性最大，呋喃唑酮的毒性最小，但呋喃唑酮又具備極強的致癌、致畸作用，且可以直接引發水產品細胞突變[5-6]。由于硝基呋喃抗菌藥的毒性較強，1995年歐盟各國就已嚴格限制硝基呋喃類藥物在水產品中的應用，2002年美國出臺的聯邦憲法同樣規定在動物養殖產業中禁用硝基呋喃類抗菌藥，我國2002年對動物養殖產業中硝基呋喃的應用做出限制，2010年已明確將呋喃唑酮等硝基呋喃類藥物列為非食用物質。吳祥慶等[7]使用LC-MS檢測小龍蝦中硝基呋喃類抗菌劑代謝物殘留量，同時對不確定度的來源展開分析，結果表明標準溶液配制、標準曲線擬合過程等會對不確定度造成明顯影響，在應用LC-MS檢測水產品獸藥殘留時，應通過應用高精度玻璃量器等方式控制不確定度，以確保檢測結果的精確性。楊麗等[8]通過LC-MS對水產品中呋喃它酮、呋喃西林等4類硝基呋喃類獸藥殘留展開檢測，檢測

表明4類硝基呋喃類獸藥回收率均超過70%，相對標準偏差均小于10%，檢測結果滿足《實驗室質量控制規范 食品理化檢測》（GB/T 27404—2008）在檢測回收率以及精密度等方面的要求。同時表明LC-MS在水產品硝基呋喃類抗菌劑檢測中具備穩定性強、準確度高等優勢，可以用于硝基呋喃類抗菌劑的

檢測。

3.2 LC-MS在水產品喹諾酮類殘留檢測中的應用

喹諾酮屬于抗菌藥物，由于具有高效、低毒、組織滲透效果強等優勢，已經成為治療水產品細菌性疾病的主要藥物之一，但是喹諾酮類藥劑殘留問題也引發了消費者對食品安全的擔憂。陳軍等[9]通過LC-MS對大黃魚、紅古魚、鱸魚以及羅非魚等水產品中的17類喹諾酮獸藥殘留展開檢測，在樣品提取條件優化中，發現LC-MC具備前處理方法簡單、檢測效率高、檢測迅速等優勢，且對于有機溶液的使用量不高，不會出現假陽性情況，是一種比較理想的喹諾酮類藥劑殘留檢測方法。湛珺雯等[10]通過LC-MS對水產品中10類喹諾酮類獸藥殘留展開檢測，研究結果表明10類喹諾酮類藥物在

2～100 μg·L-1線性關系良好，相關系數＞0.998 1，檢

出限為0.5～1.0 μg·kg-1，定量限為1.5～2.5 μg·kg-1，不同加標水平的平均回收率為81.2%～112.6%，相對標準偏差為2.8%～8.6%，研究結果表明LC-MS具備準確性高、重復性好等優勢，可以用于水產品中喹諾酮類獸藥殘留的檢測。

3.3 LC-MS在其他水產品獸藥殘留檢測中的應用

現階段，水產品養殖中各類獸藥的使用呈現出多元化、復雜化等特性，因此水產品獸藥殘留檢測也需要實現由單一類型檢測向多元化類型檢測的轉變。眾多研究結果表明，LC-MS具備良好的適用性，適用于多種水產品獸藥殘留的檢測。王志杰等[11]通過多反應監測正離子模式，通過LC-MS對水產品中15類喹諾酮獸藥殘留展開分析，研究結果顯示平均回收率在66%～121%，同時該檢測方法簡單高效，檢測結果精確性較高，具備較高實用價值；曹軍等[12]通過LC-MS，對水產品中19類喹諾酮類抗菌劑殘留進行檢測，研究結果表明小龍蝦樣本加標回收率為70.5%～112.6%，鮰魚樣品加標回收率為70.2%～113.8%；黃德鳳等[13]通過LC-MS，對水產品中磺胺類獸藥殘留進行檢測，研究結果表明被檢測19類磺胺藥劑回收率均超過80%，最大回收率為105%，該方法具備檢測流程簡單、結果準確等優勢，可以應用到大批量、多元化磺胺類獸藥殘留檢測中。

4 結語

綜上所述，隨著人們食品安全意識的加強，人們對于水產品中獸藥殘留檢測工作的關注程度也在提高。大量實踐表明LC-MS具備靈敏度高、檢測成本低、檢測結果準確性高等優勢，可以用于磺胺類、硝基呋喃類、四環素類以及磺胺類等藥劑檢測中。同時，LC-MS還能夠實現對同一樣品中多種獸藥殘留的同時檢測，這對于提升檢測效率、確保消費者飲食安全等具有重要意義。

參考文獻

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