淺談館藏青銅器的修復

龔固 孫成庭

摘要：青銅器文物在鑄造完成后，隨著時間和環境的改變會出現不同程度的病害，長期埋藏在土壤中存在有害銹，表面附著硬結物、層狀堆積，且受到外力作用影響，容易發生變形、斷裂、缺失等病害。文章以春秋時期重環紋三足青銅匜修復為例，圍繞青銅匜病害進行調查、檢測、分析、修復等方面的探討，并運用現代物理、化學定性分析方法了解和掌握病害及其相關信息，為解決文物病害提供有針對性的方法依據。

關鍵詞：出土青銅器；館藏文物；修復

現有館藏青銅器數量龐大，它們多數為出土文物，由于金屬材質本身的特性，長期埋藏在土壤中金屬電化學流失、礦化嚴重。還有受外力作用影響，器物容易出現變形、斷裂、缺失等情況，主要是因地震引起棺槨坍塌、盜墓騷擾等原因導致的。加之出土后環境改變，大多數博物館受技術、經費等因素限制，無法及時進行技術保護處理，因而器物出現了不同程度的病害。本文以春秋時期重環紋三足青銅匜修復為例，按照WW/T30686-2014《館藏青銅質和鐵質文物病害與圖示》的要求開展病害調查，發現主要病害有缺失、變形、表面硬結物、層狀堆積等。在此基礎上對青銅器進行修復，以更好地保護中華民族的珍貴文物。

一、青銅匜的基本信息及其價值研究

（一）基本信息

春秋時期重環紋三足青銅匜（圖1）為灌云縣博物館館藏文物，年代為西周至春秋早期。這件匜通長38.3、通寬21.3、通高18.7厘米，重3175克。口呈橢圓形微上揚，弧腹，圓底近平，下承三細長蹄足，口沿飾一周重環紋，燕尾環形紋鋬。

“奉匜沃盥”是古代祭祀典禮之前的重要儀式，也稱“沃盥之禮”。“沃”即澆水，“盥”即洗手，“匜”指注水盥手之器，相當于瓢或舀水器。匜一般前有流、后有鋬，為防止放置時傾倒，底部常鑄有三足或四足。

（二）價值研究

這件青銅匜造型紋飾精美、鑄造工藝精湛，為研究春秋時期的審美觀念和裝飾藝術等提供了珍貴的實物資料，并為揭示其所處時代的社會、歷史背景發揮了重要作用。因此，對因缺失、變形、表面硬結物、層狀堆積而病變的青銅匜進行科學修復具有重要價值：一方面，通過對青銅匜的保護修復，使其病害得以消除或控制，有利于保護國家珍貴的文物；另一方面，以青銅匜的保護修復為契機，有助于運用現代物理、化學定性分析方法了解和掌握文物病害及其相關信息，為解決其他文物病害修復提供針對性方法，進而對其他文物的保護修復起到具有指導意義的作用。除此之外，通過青銅匜病變的分析和保護修復，為優化、改善青銅匜相關文物的保管、日常陳列物的環境起到重要作用。

二、修復方案設計依據及思路

（一）病害調查

按照WW/T30686-2014《館藏青銅質和鐵質文物病害與圖示》的要求，對這件春秋時期重環紋三足青銅匜進行直觀病害調查，發現其主要病害包括缺失、變形、表面硬結物、層狀堆積等。

（二）檢測分析

1.X射線衍射分析（XRD）

檢測儀器：荷蘭帕納科公司多功能粉末衍射儀X-Pert PRO。

測試條件：電壓40Kv，電流40mA，測試衍射角范圍5°—90°。

檢測方法：將待測樣品研磨至粉末狀，置于樣品池中。儀器測試完畢后，把衍射得到的圖譜與衍射卡片中的標準值進行比對，確定樣品的組分結構。

檢測結果如下：

⑴1號樣鮮綠色銹蝕物

經XRD檢測，1號樣鮮綠色銹蝕物的主要成分為堿式氯化銅和氧化亞銅。堿式氯化銅是鮮綠色含氯銹蝕物，為有害銹主要成分，需要對含氯銹蝕物的文物進行脫氯處理。氧化亞銅為紅色，在干燥空氣中穩定，但在濕潤空氣中會慢慢氧化，生成黑色氧化銅。氧化亞銅不溶于水，極易溶解于堿性水溶液。

⑵2號樣鮮綠色銹蝕物

經XRD檢測，2號樣鮮綠色銹蝕物的主要成分為堿式氯化銅。堿式氯化銅是鮮綠色含氯銹蝕物，為有害銹主要成分，需要對含氯銹蝕物的文物進行脫氯處理。

⑶3號樣藍色銹蝕物

經XRD檢測，3號樣藍色銹蝕物的主要成分為藍銅礦（石青），俗稱孔雀藍。藍銅礦銹蝕的存在是該文物的標志性特征，它對文物的制造工藝、制造地域、制造年份的研究具有指導性意義。作為一項重要的研究依據，藍銅礦銹蝕需予以保留。

⑷4號樣白色硬結物

經XRD檢測，4號樣白色硬結物的主要成分為碳酸鈣。碳酸鈣是常見的青銅器鈣化物，碳酸鈣的覆蓋會掩蓋文物本體風貌及其精美的紋飾或文字，故對青銅器表面影響整體風貌的碳酸鈣予以去除。

2.微觀形貌觀察

通過對青銅器表面微觀形貌的觀察，發現其表面比較酥松，有較多的銹蝕物和鈣化物晶體存在，并且銹蝕物顏色呈多樣化，說明銹蝕物的成分不同。

3.Cl-滴定實驗

針對長有粉狀銹的部位進行取樣，提取粉狀銹浸泡溶液，采用硝酸銀滴定法，定性檢測溶液中是否含氯，即器物表面淺綠色銹蝕物是否含氯。

實驗步驟：

⑴配置0.1mol/LAgNO3溶液。

⑵檢測前取樣，使用滴管吸取過濾樣品溶液注入玻璃試管內。

⑶向溶液中逐滴滴加AgNO3溶液觀察現象。

結果分析：

試驗結果顯示：浸泡器物的溶液中出現白色絮狀沉淀，表明器物中含有大量Cl-，有害銹病害嚴重。

總之，結合現代物理和化學定性方法對春秋時期重環紋三足青銅匜進行修復，主要思路為：在文物保護修復前使用顯微相機觀察文物表面，提取文物表面銅銹和鈣化物進行 X射線衍射分析（XRD），然后使用硝酸銀滴定法對文物的綠色銹蝕物進行定性分析，進而對隨后的文物脫氯工作和修復路線提供依據。

三、主要修復過程

對青銅匜的修復主要分為表面清洗、清除（除銹、除鈣化物）、除氯、矯形、焊接、緩蝕、補配、做色以及表面封護九個步驟。

1.表面清洗

對青銅匜表面附著的沉積物、浮土、銅銹等殘留進行去除，先采用去離子水進行浸泡，使其沉積物、銅銹等表面附著物疏松，再用稍硬的毛刷進行刷洗。

2.清除（除銹、除鈣化物）

青銅匜表面如被堿式碳酸銅、氧化銅、氧化亞銅、碳酸鈣等相對穩定的銹蝕物和鈣化物掩蓋，會影響文物的本體風貌，也會遮擋文物精美的紋飾和文字，均需予以去除。具體操作步驟如下：

⑴使用手持迷你電磨機除去器物表面大面積的銹蝕物和鈣化物，磨頭應選用材質較軟的，這樣可以保證器物表面不會被劃傷。

⑵堅硬或難以去除的部位，使用超聲波潔牙機，利用震動的方法將銹蝕物和鈣化物去除。

3.除氯

器物含有氯化物的粉狀銹前期呈點狀，在適宜的條件環境下會向四周及向內蔓延腐蝕，呈現出彌散狀。器物表面附著或凸起的有害氯化物，可采用化學和機械相結合的方法去除氯化物。

銹蝕呈孔坑處的器物表面，可采用機械打磨的方式，將表面的氯化物去除，再將打磨后的器物放置在倍半碳酸鈉溶液中浸泡，并多次更換浸泡液，使用硝酸銀滴定的方法觀察浸泡液中的氯離子濃度，直至滴定無白色沉淀產生，除氯結束。

難以去除的氯化物，可使用超聲波、加熱等方法加速氯離子析出。器物表面深層的氯化物或化學品浸泡難以去除的，可采用鋅粉置換或氧化銀封堵的方法除氯。鋅粉置換是將鋅粉與乙醇調成糊狀填充到孔洞處或敷于文物表面，一段時間后會有白色膠狀物質堿式氯化鋅出現，及時去除直至不再出現白色膠狀物質為止。氧化銀封堵主要針對孔洞狀點腐蝕，壓實封堵使有害銹無法接觸到氧氣和水分，從而阻止有害銹的發展蔓延。

由于有害銹腐蝕嚴重、脫氯時間長，在脫氯過程中采用Cl-滴定檢測判斷脫氯效果，直至檢測不到白色沉淀物為止。

4.矯形

器物口沿變形、扭曲，為恢復器物原狀，必須對器物變形處進行矯形。因變形器物的胎體較為脆弱，在矯形過程中不可一次到位，要充分利用矯形工具，循序漸進，慢慢使變形器物恢復原貌。

5.焊接

流口缺失部位，根據器物斷口處的特點，采用去過應力適當厚度及大小紫銅皮進行錫焊焊接。焊接后使用去離子水進行浸泡，清洗去除助焊劑殘留，再用干燥箱加溫使水分揮發。

6.緩蝕

緩蝕可以抑制器物金屬表面腐蝕。在青銅文物保護中，BTA是目前最普遍使用的緩蝕劑。溶于無水乙醇溶液，濃度配置為3%。采用減壓滲透浸泡的方法，如果器型較大也可采用涂刷的方式。緩蝕后器物表面顏色略深。

7.補配

之前焊接流口缺失銅皮，用速成鋼銅膠進行補配塑形，對于有紋飾的殘缺部， 鏨刻紋飾補配。

8.做色

做色采用礦物質顏料，結合傳統修復工藝的撥、挑、抹、繪、拍拓、噴筆法等做色方法。為更好地展示文物完整性，一般對修復、補配和加固的部分進行做色。這件青銅匜口沿殘缺，經過精心操作進行整體復原后，要對補配部位進行做色，也就是采用物理或化學方法，使用各種顏料涂在補配部位，使之表現出與整體協調的效果。

9.表面封護

青銅匜的銹蝕通過科學技術保護后，器物表面需要進行防腐保護封護。封護劑使用B-72，溶于丙酮溶液，濃度配置3%，涂刷于器物表面，使表面形成附著力強的封護薄膜。

四、結語

此次對春秋時期重環紋三足青銅匜開展保護和修復（圖2），X射線衍射分析（XRD）用于青銅匜表面銹蝕產物分析，根據銹蝕的粉末晶體衍射峰判斷銹蝕產物的危害性，為銹蝕產物的去除或保留提供依據。對有害銹脫氯效果的判斷，采用硝酸銀溶液滴定的方法，通過顯微觀察器物表面的銹蝕物和鈣化物的附著情況，為后期處理提供幫助。通過科學的文物保護技術和修復理念，采取傳統的青銅錫焊技藝。在修復設計過程中，尤其注意對銅銹干預程度的把控，旨在為館藏青銅器修復理念引入當代思考。

（灌云縣博物館在本次修復過程中做了大量配合工作，在此謹表謝意）

參考文獻：

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[5]葉舒然.安徽江淮地區春秋青銅器發現與研究略論[D].安徽大學，2012.

作者簡介：

龔固（1981—），男，漢族，江蘇揚州人。大學本科，助理館員，研究方向：文物鑒定與文化遺產。

孫成庭（1993—），男，漢族，江蘇連云港人。大學本科，助理館員，研究方向：藝術管理。