固定污染源排放現(xiàn)場檢測質(zhì)量控制分析

徐 慶，榮 琳，王少南，陳迎春

（1.山東創(chuàng)宇環(huán)保科技有限公司，山東 濟(jì)南 250100；2.山東東特環(huán)境檢測技術(shù)有限公司，山東 濟(jì)南 250100）

引言

隨著人們的環(huán)境保護(hù)意識日益增強(qiáng)及環(huán)境監(jiān)測的市場化發(fā)展，環(huán)境監(jiān)測第三方檢測機(jī)構(gòu)迅速崛起。監(jiān)管與檢測的逐步分離，迫切需要建立起完善的針對第三方環(huán)境檢測機(jī)構(gòu)的監(jiān)管體系，以確保第三方檢測機(jī)構(gòu)所出具結(jié)果數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性、公正性。同時，第三方檢測機(jī)構(gòu)為了增強(qiáng)自身檢測能力及核心競爭力，加強(qiáng)對檢測結(jié)果的質(zhì)量控制也勢在必行。目前，有關(guān)第三方環(huán)境檢測實驗室質(zhì)量控制方法研究的文獻(xiàn)較多，如環(huán)境檢測分析中實驗室質(zhì)量控制措施的探索與實踐[1]、環(huán)境檢測實驗室的質(zhì)量要點(diǎn)及注意事項[2]、環(huán)境監(jiān)測實驗室質(zhì)量控制措施分析[3]、淺談固定污染源廢氣監(jiān)測的質(zhì)量控制措施[4]等。這些文獻(xiàn)多是聚焦于增強(qiáng)實驗室質(zhì)量管理體系建設(shè)，在人員、設(shè)備、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、場所環(huán)境、方法的選擇及控制（包括檢出限、校準(zhǔn)曲線、精密度、準(zhǔn)確度、空白、平行樣）等方面加強(qiáng)管理及控制，更偏重于采樣后的實驗室分析過程。也有部分文獻(xiàn)如環(huán)境監(jiān)測現(xiàn)場采樣的質(zhì)量控制舉措和建議[4]、關(guān)于生態(tài)環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量現(xiàn)場采樣的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的探討[5]，對采樣過程中的質(zhì)量控制方法研究較多。還有一些關(guān)于環(huán)境現(xiàn)場檢測的文獻(xiàn)是關(guān)于水質(zhì)分析的，如淺談加強(qiáng)環(huán)境現(xiàn)場監(jiān)測水質(zhì)分析的質(zhì)量控制[6]、環(huán)境現(xiàn)場監(jiān)測水質(zhì)分析的質(zhì)量控制探討[7]等。但對固定污染源廢氣現(xiàn)場檢測質(zhì)量控制方面的研究，如固定污染源廢氣中二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳等現(xiàn)場檢測結(jié)果的質(zhì)量控制措施研究較少。本文將以固定污染源廢氣中二氧化硫的檢測（便攜式紫外吸收法）為例，詳細(xì)闡述固定污染源廢氣現(xiàn)場檢測過程的質(zhì)量控制。

本文的質(zhì)量控制通過兩種方式結(jié)合進(jìn)行，其一為通過人員、設(shè)備、材料、方法、環(huán)境等環(huán)節(jié)按照標(biāo)準(zhǔn)要求采取質(zhì)量控制措施；其二為管理過程質(zhì)量控制，即按照管理體系運(yùn)行要求，在項目執(zhí)行過程中實施質(zhì)量控制。二者相互聯(lián)系，互為支撐，密不可分。

1 標(biāo)準(zhǔn)要求的質(zhì)量控制

1.1 人員技術(shù)水平

1.1.1 人員能力確認(rèn)

人員能力確認(rèn)方法分為以下步驟：首先確定是否為相關(guān)專業(yè)，環(huán)境檢測人員相關(guān)專業(yè)包括但不限于：環(huán)境、化學(xué)、化工、生物、物理、地理、地質(zhì)、大氣、海洋、核工程等；第二，有無相關(guān)工作經(jīng)歷；第三，有無相關(guān)培訓(xùn)經(jīng)歷；第四，是否通過技術(shù)培訓(xùn)考核；第五，是否熟悉設(shè)備性能，并熟練操作設(shè)備；第六，是否通過設(shè)備操作考核；第七，是否進(jìn)行了參數(shù)檢測實踐，并取得滿意結(jié)果。普通檢測人員，至少要滿足第三至第七項，方可通過能力確認(rèn)，準(zhǔn)予上崗。

1.1.2 人員能力監(jiān)督及監(jiān)控

新上崗、新轉(zhuǎn)崗或新擴(kuò)項的技術(shù)人員在進(jìn)行環(huán)境參數(shù)檢測時，需質(zhì)量監(jiān)督員對其操作、記錄等進(jìn)行監(jiān)督，以確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性；對于技術(shù)熟練的老員工，采取實驗室間比對、參加能力驗證、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測試、留樣再測等方式，確保其能力得到有效監(jiān)控。質(zhì)量監(jiān)督員在年底根據(jù)被監(jiān)督對象表現(xiàn)情況及監(jiān)督、監(jiān)控記錄對人員能力進(jìn)行評價。根據(jù)評價結(jié)果確定檢測人員技術(shù)水平是否持續(xù)符合要求。

1.2 設(shè)備狀態(tài)維護(hù)

現(xiàn)場檢測設(shè)備狀態(tài)維護(hù)可以通過設(shè)備校準(zhǔn)、設(shè)備維護(hù)保養(yǎng)以及期間核查實現(xiàn)。

1.2.1 設(shè)備校準(zhǔn)/計量溯源

（1）校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)：設(shè)備校準(zhǔn)應(yīng)選擇通過認(rèn)可的校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行。

（2）校準(zhǔn)點(diǎn)：因廢氣含濕量對檢測結(jié)果有影響，且檢測結(jié)果有時需將干基、濕基濃度換算為標(biāo)準(zhǔn)（273 K，101.325 kPa）形式或進(jìn)行折氧計算，故設(shè)備校準(zhǔn)時除校準(zhǔn)二氧化硫傳感器示值誤差、重復(fù)性、響應(yīng)時間外，還需對氧氣傳感器示值誤差、重復(fù)性、響應(yīng)時間及含濕量示值誤差進(jìn)行校準(zhǔn)。

（3）校準(zhǔn)確認(rèn)：除核對公司信息、設(shè)備信息、校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)證書范圍及使用校準(zhǔn)設(shè)備校準(zhǔn)有效期等基本信息外，重點(diǎn)核對校準(zhǔn)點(diǎn)位是否為常用、校準(zhǔn)結(jié)果是否符合參數(shù)檢測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。

1.2.2 設(shè)備維護(hù)

設(shè)備維護(hù)內(nèi)容主要包括清灰、檢查儲水瓶，清理殘留水；通電，放置在干凈的空氣中清洗一段時間再斷電；每個月至少進(jìn)行一次零點(diǎn)漂移、量程漂移、示值誤差檢查；長期未使用（超過1個月），在下次使用時應(yīng)當(dāng)進(jìn)行一次零點(diǎn)漂移、量程漂移、示值誤差檢查。零點(diǎn)漂移、量程漂移、示值誤差檢查步驟：

（1）零點(diǎn)漂移：空氣中調(diào)零，將采樣管置于零點(diǎn)氣（高純氮?dú)猓?9.999%）中，待儀器示值穩(wěn)定，記錄儀器示值Z0；待示值誤差測試完成后，再通入零氣，待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄零點(diǎn)讀數(shù)Z1。

（2）量程漂移：將采樣管置于高濃度（80%～100%的滿量程值）標(biāo)準(zhǔn)氣體，待儀器示值穩(wěn)定，記錄儀器初始讀數(shù)S0；待示值誤差測試完成后，再通入同一標(biāo)準(zhǔn)氣體，待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄標(biāo)準(zhǔn)氣體讀數(shù)S1。

（3）示值誤差：將采樣管置于零點(diǎn)氣（高純氮?dú)猓?9.999%）中，待儀器示值穩(wěn)定，通入高濃度（80%～100%的滿量程值）標(biāo)準(zhǔn)氣體，調(diào)整儀器顯示濃度值與標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值一致；然后按照零氣、高濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體、零氣、中濃度（50%～60%的滿量程值）標(biāo)準(zhǔn)氣體、零氣、低濃度（20%～30%的滿量程值）標(biāo)準(zhǔn)氣體的順序通入標(biāo)準(zhǔn)氣體。若低濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度高于排放限值，則還需通入濃度低于排放限值的標(biāo)準(zhǔn)氣體；待顯示濃度值穩(wěn)定后讀取測定結(jié)果。

1.2.3 設(shè)備核查

在兩次校準(zhǔn)期間至少進(jìn)行一次期間核查，核查頻次根據(jù)設(shè)備穩(wěn)定情況及使用頻率、使用環(huán)境確定。

（1）核查對象：不太穩(wěn)定的、使用頻率高、使用條件惡劣、容易產(chǎn)生漂移、因出現(xiàn)過載可能造成損壞的、能力驗證結(jié)果有問題、對檢測數(shù)據(jù)有疑問、單純校準(zhǔn)不能保證在有效期內(nèi)正確可靠的儀器設(shè)備。

現(xiàn)場檢測設(shè)備一般使用環(huán)境比較惡劣，運(yùn)輸過程也可能對設(shè)備狀態(tài)造成影響，因此現(xiàn)場檢測設(shè)備一般均需要期間核查。

（2）核查方式：采用高等級的儀器設(shè)備進(jìn)行核查；儀器比對（與相同準(zhǔn)確度等級的另一設(shè)備或幾個設(shè)備的量值進(jìn)行比較）；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)氣體校正；單點(diǎn)自校等。

（3）核查結(jié)果處理：進(jìn)行期間核查后，應(yīng)對數(shù)據(jù)進(jìn)行分析和評價，如經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)儀器設(shè)備已經(jīng)出現(xiàn)較大偏離，可能導(dǎo)致檢測結(jié)果不可靠時：①立即停止使用并進(jìn)行維修，在重新檢定或校準(zhǔn)表明其性能滿足要求后方可使用；②立即采取適當(dāng)?shù)姆椒ɑ虼胧瑢ι洗魏瞬楹箝_展的檢測工作進(jìn)行追溯，分析當(dāng)時數(shù)據(jù)，評估由于使用該儀器對結(jié)果造成的影響，必要時追回檢測結(jié)果；③核查如不確定儀器設(shè)備已經(jīng)失常，應(yīng)提前安排計量檢定/校準(zhǔn)，直到經(jīng)驗證的結(jié)果是滿意時方可投入使用。

1.2.4 設(shè)備使用前后的校準(zhǔn)

（1）使用前校準(zhǔn)：根據(jù)現(xiàn)場固定污染源廢氣中二氧化硫濃度選擇適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體，標(biāo)氣濃度應(yīng)確保樣品測定結(jié)果處于標(biāo)氣濃度的20%～100%之間。從采樣管通入標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行全系統(tǒng)示值誤差檢查，記錄測定結(jié)果，絕對誤差不應(yīng)超過標(biāo)準(zhǔn)要求值。

（2）使用后校準(zhǔn)：樣品檢測后，將采樣管置于零點(diǎn)氣中，待儀器示值穩(wěn)定，從采樣管通入標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行全系統(tǒng)示值誤差檢查，記錄測定結(jié)果，絕對誤差不應(yīng)超過標(biāo)準(zhǔn)要求值。

1.3 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體

使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)氣體，擴(kuò)展不確定度≤2%。

1.4 樣品測定過程的規(guī)范性

先進(jìn)行設(shè)備氣密性檢查，然后進(jìn)行檢測前校準(zhǔn)，通過校準(zhǔn)的、氣密性良好的設(shè)備可以開始等速采樣，讀數(shù)穩(wěn)定后記錄讀數(shù)，連續(xù)取樣5～15 min后，取均值作為樣品測定值，記錄測量結(jié)果，打印記錄小票。對檢測設(shè)備進(jìn)行檢測后校準(zhǔn)，若誤差絕對值超過標(biāo)準(zhǔn)要求，需從設(shè)備、環(huán)境、操作等方面進(jìn)行原因分析及排查，對該點(diǎn)二氧化硫濃度進(jìn)行重新測試。如需計算排放速率，應(yīng)同時測定固定污染源廢氣的標(biāo)桿流量。

1.5 環(huán)境條件

因測量結(jié)果采用標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)干基濃度值，環(huán)境溫度、相對濕度、煙氣含濕量、煙氣溫度、大氣壓等參數(shù)均會影響測量值，故測量前應(yīng)先測量環(huán)境溫濕度、煙氣含濕量、煙氣溫度、大氣壓等，將其測量值輸入二氧化硫測試設(shè)備；或?qū)Χ趸驕y試設(shè)備自帶的含濕量、溫濕度、煙氣溫度、大氣壓等檢測參數(shù)進(jìn)行校準(zhǔn)，校準(zhǔn)后的設(shè)備參數(shù)方能直接使用測量數(shù)據(jù)[8]。

2 管理過程的質(zhì)量控制

按照管理體系要求，管理過程質(zhì)量控制主要在合同評審、任務(wù)下達(dá)、方案審核、記錄審核、報告審核等節(jié)點(diǎn)進(jìn)行控制。

2.1 合同評審

合同評審重點(diǎn)關(guān)注檢測參數(shù)是否在資質(zhì)認(rèn)定范圍內(nèi)，包括人員技術(shù)能力、設(shè)備狀態(tài)（設(shè)備性能、是否校準(zhǔn)等）、時限要求、有無分包等。

2.2 任務(wù)下達(dá)

2.2.1 人員安排

合同簽訂人員不得參與項目；如果有新入職、轉(zhuǎn)崗等人員，通過能力確認(rèn)后方可開展檢測，且檢測人員中需配備質(zhì)量監(jiān)督員進(jìn)行監(jiān)督，每個檢測點(diǎn)位至少配備2名檢測人員。

2.2.2 測試方法

測試方法適用范圍需滿足項目要求；方法需是通過計量認(rèn)證的方法；有滿足該方法要求的設(shè)備、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、試劑等。

2.2.3 測試時限

測試時限應(yīng)滿足合同要求。

2.3 方案審核

檢測參數(shù)是否為合同要求參數(shù)；參數(shù)是否通過計量認(rèn)證；點(diǎn)位是否齊全；檢測方法是否與任務(wù)單一致；檢測頻次是否符合標(biāo)準(zhǔn)要求；擬使用設(shè)備是否在檢定/校準(zhǔn)有效期內(nèi)；設(shè)備量程、狀態(tài)是否滿足使用要求；樣品數(shù)量是否正確；保存方式是否正確（直讀設(shè)備無此項內(nèi)容）。

2.4 記錄審核

記錄審核需主要關(guān)注：項目名稱是否正確；檢測方法是否正確；點(diǎn)位信息是否正確；樣品編號是否正確；設(shè)備信息是否正確；數(shù)據(jù)換算是否正確；檢測結(jié)果是否可溯源，有無機(jī)打小票，有無采樣/檢測開始、結(jié)束照片，照片有無定位；樣品保存時限是否滿足方法要求（直讀設(shè)備無此項內(nèi)容）；設(shè)備使用記錄是否與原始記錄時間一致；有無設(shè)備校準(zhǔn)記錄，設(shè)備校準(zhǔn)結(jié)果是否滿足使用要求；設(shè)備出入庫記錄與原始記錄中使用設(shè)備是否一致；記錄有無更改痕跡，更改是否規(guī)范；單頁記錄結(jié)束處有無“以下空白”；記錄有無檢測、復(fù)核人員簽字等。

2.5 報告審核

報告內(nèi)容是否完整，是否滿足《檢驗檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評價 檢驗檢測機(jī)構(gòu)通用要求》（RB/T 214-2017）[9]及《檢驗檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定生態(tài)環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)評審補(bǔ)充要求》（以下簡稱“RB/T 214”及“補(bǔ)充要求”）的要求；報告結(jié)果是否可溯源；檢測參數(shù)是否在授權(quán)簽字范圍內(nèi)；報告是否經(jīng)過三級審核，各級審核意見是否落實；有無分包，分包結(jié)果的引用是否符合“RB/T 214”及“補(bǔ)充要求”的要求；是否給出符合性聲明，符合性聲明是否滿足“RB/T 214”及“補(bǔ)充要求”，以及環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染排放/控制標(biāo)準(zhǔn)等要求。

3 結(jié)語

綜上所述，第三方檢測機(jī)構(gòu)只有通過嚴(yán)格執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)要求的質(zhì)量控制措施且嚴(yán)格遵守體系運(yùn)行要求，在各控制點(diǎn)把好質(zhì)控關(guān)，才能保證數(shù)據(jù)的客觀性、真實性、準(zhǔn)確性和可追溯性，才能確保檢測的公正性和誠信性，進(jìn)而增強(qiáng)自身檢測能力及核心競爭力，在眾多的第三方檢測機(jī)構(gòu)中立于不敗之地。