呂世懂,張慧君,楊學(xué)芳,吳萬(wàn)富,張繼光
(昆明市糧油飼料產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)中心1,昆明 650118)
(云南省糧油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站2,昆明 650118)
(云南昆明國(guó)家糧食質(zhì)量監(jiān)測(cè)站3,昆明 650118)
(淮北師范大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院4,淮北 235000)
(安徽省西瓜甜瓜生物育種工程研究中心5,淮北 235000)
(昆明醫(yī)科大學(xué)科技成果孵化中心6,昆明 650500)
調(diào)和油是以常見(jiàn)植物油作為基油,加入一種或多種單品種食用植物油調(diào)配而成的食用油,從營(yíng)養(yǎng)角度來(lái)看,它具有不同的脂肪酸含量,能夠平衡植物油的脂肪酸,具有均衡人體營(yíng)養(yǎng)的作用[1,2]。調(diào)和油一直以來(lái)都占據(jù)著中國(guó)食用油市場(chǎng)的較大份額,占小包裝油脂總量的一半以上[3],在調(diào)和油配方中,葵花籽油、菜籽油、大豆油和橄欖油是主要油種,30% ~40%的調(diào)和油中都添加了這4 種油脂[1]。由于不同植物油的價(jià)格差異較大,企業(yè)調(diào)配的隨意性很大,導(dǎo)致調(diào)和油市場(chǎng)比較混亂,嚴(yán)重?fù)p害了消費(fèi)者的利益[4],違背了調(diào)和油調(diào)配合理脂肪酸比例、有利人體健康的初衷。
目前已開(kāi)展識(shí)別各種油脂摻偽的研究,如在橄欖油和油茶籽油中摻入其他價(jià)格便宜的油脂,但對(duì)于調(diào)和油比例的檢測(cè)和識(shí)別較為困難,因?yàn)樗呀?jīng)從一元上升到多元,同時(shí)由于原料來(lái)源不同,差異很大,僅憑標(biāo)簽標(biāo)識(shí)上標(biāo)注的配方,很難驗(yàn)證調(diào)配的一致性[5-8]。國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布的GB/T 40851—2021《食用調(diào)和油》解決了一直困擾調(diào)和油檢測(cè)的難題,即調(diào)配比例一致性檢測(cè)的問(wèn)題,但是該標(biāo)準(zhǔn)中比例一致性檢測(cè)的前提是生產(chǎn)企業(yè)要保存每個(gè)生產(chǎn)批次所用的各種單品種食用植物油和對(duì)應(yīng)加工的食用植物調(diào)和油,為市場(chǎng)流通的食用調(diào)和油商品組分真實(shí)性判定提供佐證,這就要求企業(yè)建立嚴(yán)格的產(chǎn)品追溯體系,因此在標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用上也會(huì)帶來(lái)一定的困難。
2020—2021 年,我國(guó)大豆油和菜籽油的生產(chǎn)量、年度供給量、年度需求總量和國(guó)內(nèi)食用消費(fèi)量都是排名前2位的,其中大豆油的食用消費(fèi)量為1 620 萬(wàn)t,菜籽油的食用消費(fèi)量為800 萬(wàn)t[10]。另外,通過(guò)對(duì)市場(chǎng)上食用油脂的抽檢情況來(lái)看,特征指標(biāo)中不合格主要集中在脂肪酸組成上,特別是一些菜籽油的脂肪酸組成不符合要求,疑似摻入了大豆油。
研究以市場(chǎng)上比較常見(jiàn)的大豆油和菜籽油為原料,以不同的比例進(jìn)行兩元調(diào)配,利用色譜技術(shù),分析原料和調(diào)和油的脂肪酸組成,并通過(guò)主成分分析(PCA)方法進(jìn)行模式識(shí)別分析,同時(shí)對(duì)各油的比例進(jìn)行一致性驗(yàn)證,為規(guī)范調(diào)和油生產(chǎn)、保障公平有序的調(diào)和油市場(chǎng)和滿足人們的消費(fèi)需要對(duì)于調(diào)和油品質(zhì)的要求提供技術(shù)支撐。
1.1.1 實(shí)驗(yàn)材料
為了使樣品具有一定的代表性,收集了我國(guó)不同產(chǎn)地的大豆油和菜籽油樣品,其中大豆油樣品20個(gè),編號(hào)從A1 ~A20,菜籽油樣品29 個(gè),編號(hào)從B1 ~B29。大豆油和菜籽油按照不同比例進(jìn)行調(diào)和,共調(diào)配樣品95 個(gè)。
1.1.2 標(biāo)準(zhǔn)品與試劑
37 種脂肪酸甲酯混合標(biāo)準(zhǔn)品;無(wú)水硫酸鈉、氫氧化鉀、甲醇、硫酸氫鉀均為分析純;異辛烷為色譜純。
GC 1310 氣相色譜儀(配氫火焰離子化檢測(cè)器),LPD2500 多管旋渦混合儀。
1.3.1 調(diào)和油樣品的調(diào)配方法調(diào)和油樣品的調(diào)配方法同GB/T 40851—2021《食用調(diào)和油》附錄A中樣品的制備部分[9]。比如大豆油和菜籽油按照質(zhì)量比為1∶1 的比例調(diào)配,具體方法為在100 mL具塞試管中,加入大豆油和菜籽油樣品各25 g,充分混勻30 min,備用。
1.3.2 脂肪酸組成的測(cè)定
脂肪酸組成的測(cè)定采用氣相色譜法,測(cè)定依據(jù)是GB 5009.168—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中脂肪酸的測(cè)定》[11]中的第三法,具體的前處理過(guò)程及氣相色譜條件以及計(jì)算過(guò)程同文獻(xiàn)[12]中的脂肪酸組成測(cè)定部分。
所有樣品脂肪酸組成的測(cè)定均重復(fù)2 次,結(jié)果均以平均值表示。主成分分析(PCA)采用多元統(tǒng)計(jì)學(xué)分析軟件SIMCA ~P 15,顯著性差異分析采用SPSS Statistics 20.0 軟件。
分別對(duì)20 個(gè)大豆油和29 個(gè)菜籽油樣品的脂肪酸組成進(jìn)行測(cè)定分析,測(cè)定結(jié)果如表1 所示。其中,根據(jù)GB/T 1536—2021《菜籽油》[13],有24 個(gè)菜籽油為低芥酸菜籽油(編號(hào)從B1 ~B24)。5 個(gè)菜籽油為一般菜籽油(編號(hào)從B25 ~B29)。

表1 大豆油和菜籽油脂肪酸組成及質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%
大豆油中檢出脂肪酸組分15 種,其中亞油酸含量最高,平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為53.80%,其次為油酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)22.82%)、棕櫚酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)10.85%)、亞麻酸(6.75%)和硬脂酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)4.21%)。低芥酸菜籽油中檢出脂肪酸組分15 種,其中油酸含量最高,平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為61.12%,其次為亞油酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)21.07%)、亞麻酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)7.91%)、棕櫚酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)4.56%)和硬脂酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.99%)。一般菜籽油中檢出脂肪酸組分15 種,其中油酸含量最高,平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為53. 85%,其次為亞油酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)19.90%)、亞麻酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)8.57%)、芥酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)6.55%)、棕櫚酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)4.32%)、花生一烯酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)2.95%)和硬脂酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.84%)。
通過(guò)表1 可以看出,菜籽油和大豆油在棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、花生一烯酸和二十四碳一烯酸的含量上都具有顯著性差異,其中二十四碳一烯酸僅在菜籽油中檢出,而豆蔻酸、十七烷酸、二十一碳酸和二十三碳酸含量均較低。低芥酸菜籽油和一般菜籽油在脂肪酸組成上最大的差異主要是芥酸含量,油酸、花生一烯酸和二十四碳一烯酸含量上也有一定的差異,但相差不大。即便是同一種類型的油,可能受品種、產(chǎn)地、生長(zhǎng)條件、加工方式等影響,均會(huì)造成不同樣本之間脂肪酸含量存在差異,比如低芥酸菜籽油,油酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為53.87% ~65.03%,亞油酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.10% ~26.24%,亞麻酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.81% ~10.40%。
由于市售菜籽油主要以低芥酸菜籽油為主,所以本研究重點(diǎn)以低芥酸菜籽油和大豆油調(diào)和為主,但由于一般菜籽油具有比較高的芥酸含量,如果大豆油中含有一般菜籽油,通過(guò)芥酸含量也能進(jìn)行識(shí)別。因此,先在大豆油中摻入低比例的一般菜籽油,進(jìn)行芥酸含量的分析。
通過(guò)表1 發(fā)現(xiàn),一般菜籽油和大豆油在脂肪酸組成上,最明顯的區(qū)別是芥酸含量。GB/T 1536—2021《菜籽油》[13]中一般菜籽油的芥酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍為3.0% ~60.0%,大豆油中≤0.3%,通過(guò)對(duì)20個(gè)大豆油樣品的檢測(cè)數(shù)據(jù)來(lái)看,大豆油均未檢出芥酸。選取了芥酸含量最低的3 個(gè)一般菜籽油,分別是B25 號(hào)(3. 42%)、B26 號(hào)(3. 89%)和B29 號(hào)(4.39%),按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為2∶98(一般菜籽油∶大豆油)的比例進(jìn)行調(diào)配,得到的調(diào)和油中芥酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.10%、0.11%、0.12%;按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為5∶95(一般菜籽油∶大豆油)的比例進(jìn)行調(diào)配,得到的調(diào)和油中芥酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.18%、0.21%、0.24%;按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為10∶90(一般菜籽油∶大豆油)的比例進(jìn)行調(diào)配,得到的調(diào)和油中芥酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.36%、0.39%、0.46%。說(shuō)明如果大豆油中檢出一定含量的芥酸,就可能摻入一般菜籽油。
基于表1 中大豆油和菜籽油的脂肪酸組成結(jié)果,從大豆油和低芥酸菜籽油中各選取5 個(gè)樣品。為了使結(jié)果具有一定的代表性,5 個(gè)大豆油和5 個(gè)菜籽油選取的原則主要是其脂肪酸組成的結(jié)果都接近于各自樣品類別的平均值。將菜籽油和大豆油一對(duì)一進(jìn)行不同比例的調(diào)和,即編號(hào)為B1 的菜籽油和編號(hào)為A6 的大豆油、編號(hào)為B2 的菜籽油和編號(hào)為A7 的大豆油、編號(hào)為B4 的菜籽油和編號(hào)為A8 的大豆油、編號(hào)為B16 的菜籽油和編號(hào)為A12 的大豆油,編號(hào)為B22 的菜籽油和編號(hào)為A14 的大豆油,以5%的變化梯度從5%到95%,按照1.3.1 中的方法進(jìn)行調(diào)和,共調(diào)和樣品95 個(gè),并對(duì)它們進(jìn)行脂肪酸組成的測(cè)定分析,具體調(diào)配比例和樣品編號(hào)如表2 所示。

表2 基于不同比例菜籽油和大豆油調(diào)配的調(diào)和油樣品信息表
2.3.1 調(diào)和油樣品脂肪酸組成分析結(jié)果
對(duì)95 個(gè)樣品脂肪酸組成進(jìn)行測(cè)定分析。根據(jù)GB/T 40851—2021《食用調(diào)和油》[9]中附錄A 中計(jì)算了各種脂肪酸組成的含量配方理論值,和測(cè)定值進(jìn)行比較,驗(yàn)證調(diào)和油的比例一致性。由于篇幅原因,僅列舉其中編號(hào)為B1 的菜籽油和A6 的大豆油調(diào)配的調(diào)和油中的脂肪酸組成的測(cè)定數(shù)據(jù),其中所有脂肪酸測(cè)定結(jié)果質(zhì)量分?jǐn)?shù)均小于0.5%,則未列舉,詳細(xì)結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 菜籽油(B1)和大豆油(A6)調(diào)配的調(diào)和油脂肪酸組成的測(cè)定結(jié)果和調(diào)配理論值/%
按照不同比例調(diào)配后調(diào)和油的脂肪酸含量隨調(diào)和比例的改變而呈現(xiàn)一定趨勢(shì)的增加或減小。比如油酸與亞油酸,在大豆油中,亞油酸含量比油酸稍高,平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為54.43%、22.04%,而菜籽油中則相反,油酸含量高于亞油酸,平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為61.36%、19.68%,隨著菜籽油調(diào)配比例的增加,亞油酸含量逐漸減小,油酸含量則逐漸增加。因此,不同種類的油脂肪酸組成與含量不同,調(diào)配后必然會(huì)改變其脂肪酸組成與含量。在表1 中,根據(jù)檢測(cè)結(jié)果,大豆油中未檢出二十四碳一烯酸,在進(jìn)行不同比例調(diào)和油時(shí),當(dāng)菜籽油的比例≥25%時(shí),檢出了二十四碳一烯酸。
在表3 中,測(cè)定值和理論值的絕對(duì)差值均符合GB/T 40851—2021《食用調(diào)和油》標(biāo)準(zhǔn)[9]中比例一致性的要求,而且絕對(duì)差值都比較小。但是如果以同一物種中的某一純油樣本數(shù)據(jù)作為調(diào)和油的原油樣本進(jìn)行比例一致性計(jì)算,則得到的絕對(duì)差值比可能較大,不一定符合比例一致性的要求。因此,要判斷某一種調(diào)和油的比例一致性是否符合要求,獲取溯源樣品(原始油樣)非常重要,如果沒(méi)有嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)保留溯源樣品,將無(wú)法進(jìn)行調(diào)和油比例一致性的測(cè)定,這也是監(jiān)管機(jī)構(gòu)、企業(yè)和檢測(cè)機(jī)構(gòu)使用調(diào)和油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)所面臨的一個(gè)問(wèn)題。
同時(shí),在以菜籽油和大豆油兩兩調(diào)配的5 組樣品共95 個(gè)脂肪酸組成的測(cè)定數(shù)據(jù)中,當(dāng)菜籽油中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%及以下的大豆油時(shí),調(diào)配出來(lái)的調(diào)和油脂肪酸組成也符合GB/T 1536—2021《菜籽油》[13],反之,當(dāng)大豆油中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%以下的菜籽油時(shí),調(diào)配出來(lái)的調(diào)和油脂肪酸組成也符合GB/T 1535—2017《大豆油》[14]。這與調(diào)配的原油樣品的脂肪酸測(cè)定結(jié)果有關(guān),因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)的脂肪酸組成范圍較廣,但也說(shuō)明,當(dāng)某些菜籽油中含有低比例的大豆油,或某些大豆油中含有低比例的菜籽油時(shí),通過(guò)脂肪酸組成不能判斷是否有互混情況。
同時(shí),通過(guò)實(shí)際計(jì)算,各調(diào)和油的配方理論值在實(shí)際調(diào)和比例的基礎(chǔ)上,人為變化±5%,變化后的值和實(shí)際測(cè)定值的絕對(duì)差值也能滿足標(biāo)準(zhǔn)中比例一致性的要求。因此,無(wú)論是采用脂肪酸組成,還是比例一致性,當(dāng)菜籽油中含有低比例的大豆油或者大豆油種含有低比例的菜籽油,都無(wú)法比較準(zhǔn)確地進(jìn)行識(shí)別。
主成分分析(PCA)是化學(xué)模式識(shí)別方法中的一種,它是解決定性歸屬問(wèn)題的一種非常重要的化學(xué)計(jì)量學(xué)手段,可以找出相同類別樣品所具有的共同特征,進(jìn)而去預(yù)測(cè)一些未知樣品的屬性[15-17]。通過(guò)主成分分析不僅能發(fā)現(xiàn)樣品之間的異同,還能在大量的變量中發(fā)現(xiàn)造成組間差異的具體變量,這些變量可以為深入研究組間差異,尋找特征指標(biāo)等提供重要信息。把編號(hào)從A1 ~A20 的大豆油、B1 ~B24的低芥酸菜籽油和95 個(gè)大豆油和菜籽油按不同比例調(diào)配的調(diào)和油(樣品編號(hào)見(jiàn)表2)的脂肪酸組成測(cè)定數(shù)據(jù)導(dǎo)入SIMCA -P 15 軟件中進(jìn)行主成分分析,主成分得分圖和載荷圖分別見(jiàn)圖1a 和圖1b 所示。其中各變量的編號(hào)見(jiàn)表1。

圖1 基于脂肪酸組成的主成分分析結(jié)果
圖1a 為139 個(gè)樣品的主成分得分圖,通過(guò)主成分得分圖上的間隔距離可以反映不同樣品的類間差異,間隔越遠(yuǎn)說(shuō)明其種類特性差別越大。其中主成分1(PC1)占總方差貢獻(xiàn)的94.70%,主成分2(PC2)占3.85%,2 個(gè)主成分累計(jì)方差貢獻(xiàn)率達(dá)98.55%,說(shuō)明已包含樣本大部分的原始信息。從圖1a 可以看出,大豆油和菜籽油分別分布在主成分得分圖的最左側(cè)和最右側(cè),它們之間是可以被完全區(qū)分,隨著調(diào)和比例的不同,根據(jù)比例的增加或減少,分別向著各自的方向靠近或遠(yuǎn)離,可以看出,由于C1 ~C19 共19 個(gè)調(diào)和油樣品是用B1 菜籽油和A6 大豆油按照不同比例調(diào)和出來(lái)的,所以它們?cè)谥鞒煞值梅謭D上分布在A6 和B1 之間,基本按照比例關(guān)系分布在一條直線上,D1 ~D19、E1 ~E19、F1 ~F19、G1 ~G19 號(hào)調(diào)和油樣品也相同。但由于不同樣品之間在脂肪酸組成上還有一定差異,所以在調(diào)和比例較小和較大的時(shí)候,調(diào)和后的一些油樣和純油之間有一定的交叉,相近的調(diào)和比例之間也會(huì)出現(xiàn)一定的交叉。
圖1b的載荷圖上每個(gè)點(diǎn)代表一個(gè)變量,離原點(diǎn)越遠(yuǎn),表明該成分含量變化對(duì)于分類的貢獻(xiàn)越大。其對(duì)于方差貢獻(xiàn)率最大的對(duì)PC1 而言,V6(油酸)在PC1方向具有最大的正載荷,而V7(亞油酸)在PC1方向具有最大的負(fù)載荷,說(shuō)明V6(油酸)油酸和V7(亞油酸)對(duì)于菜籽油、大豆油和不同比例的調(diào)和油的識(shí)別貢獻(xiàn)相對(duì)較大。
由于樣本數(shù)量較大,從圖1 的主成分得分圖中不能較清晰地看出不同樣品同一比例的油樣之間的分布情況,如C1 ~G1、C2 ~G2 等。因此展示了樣品在主成分1 上的正態(tài)概率圖,見(jiàn)圖2。正態(tài)概率圖是用圖形的方法來(lái)直觀地檢驗(yàn)樣本數(shù)據(jù)是否遵循所假設(shè)的分布模型。如果樣本符合假設(shè)分布,則點(diǎn)跡會(huì)大致分布在一條直線附近;反之,則假設(shè)未能很好地描述數(shù)據(jù)。

圖2 樣品在主成分1 上的正態(tài)概率圖
從圖2a 可以看出,除去兩端的大豆油和菜籽油,不同比例的調(diào)和油在中間段基本上成逐漸上升的直線分布,但是由于數(shù)據(jù)量大,圖2a上的一些樣品編號(hào)被覆蓋,不能被清晰看出,因此放大了部分中間段數(shù)據(jù),由圖2b 可見(jiàn),即便是由不同溯源樣品調(diào)配出的,同一比例之間的樣品分布基本比較靠近,從低比例到高比例逐漸向純油靠近。通過(guò)主成分分析,越靠近菜籽油時(shí),說(shuō)明菜籽油占的比例較高;反之,越靠近大豆油時(shí),說(shuō)明大豆油中占的比例較高,同時(shí),同一比例的數(shù)據(jù)也基本分布在一起。因此,通過(guò)主成分分析法雖然不能完全解決調(diào)和油中比例的定量區(qū)分識(shí)別問(wèn)題,特別是當(dāng)某一種油的比例較低時(shí),但是可以在有限信息的情況下,最大限度地從分析數(shù)據(jù)中提取有用的信息。
研究旨在通過(guò)在已知調(diào)和油配方的前提下,對(duì)其構(gòu)成油種進(jìn)行比例的定量分析,同時(shí)通過(guò)化學(xué)模式識(shí)別手段獲取有參考性的信息。基于檢測(cè)結(jié)果,僅通過(guò)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中的特征指標(biāo),仍不能實(shí)現(xiàn)對(duì)各種純油的識(shí)別,因?yàn)楦鞣N植物油受產(chǎn)地、加工工藝、油料品種等影響,其脂肪酸組成的范圍變化較大。目前大多數(shù)食用植物油的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)主要包括特征指標(biāo)(相對(duì)密度、脂肪酸組成)和一些質(zhì)量指標(biāo)(水分及揮發(fā)物、酸價(jià)、過(guò)氧化值等),因此,當(dāng)一些油中混有低比例的其他種植物油時(shí),其所有指標(biāo)可能均符合產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求。下一步,一些油中含有的特有指標(biāo),比如植物甾醇、角鯊烯和維生素E 等指標(biāo),也應(yīng)該被納入到產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中。例如,菜籽甾醇僅在菜籽油中檢出,在大豆油中未檢出,而大豆油中含有較高含量的豆甾醇[18-22]。從本研究結(jié)果也可以看出,一般菜籽油和大豆油進(jìn)行調(diào)和時(shí),通過(guò)芥酸含量可以判斷出大豆油中是否含有一般菜籽油。當(dāng)?shù)徒嫠岵俗延秃痛蠖褂瓦M(jìn)行不同的比例調(diào)和后,通過(guò)計(jì)算脂肪酸組成、比例一致性和主成分分析,都能進(jìn)行一定的識(shí)別和判斷。但是由于產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要兼顧考慮不同產(chǎn)品中的各種因素,菜籽油、大豆油中對(duì)脂肪酸組成的范圍相對(duì)較寬。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)調(diào)和油對(duì)比例一致性的要求也有一定的范圍(必須具有溯源樣品),通過(guò)實(shí)際調(diào)配研究發(fā)現(xiàn),如果沒(méi)有溯源樣品,要實(shí)現(xiàn)對(duì)不同調(diào)和比例準(zhǔn)確的定量研究較為困難。化學(xué)計(jì)量學(xué)方法結(jié)合氣相色譜的方法在油脂識(shí)別分析方面有較大優(yōu)勢(shì),它能實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確定量和定性相結(jié)合,是目前油脂識(shí)別分析的發(fā)展趨勢(shì),但這方面的研究目前還處在起步階段,只是針對(duì)幾種不同植物油脂或不同產(chǎn)地油料加工出來(lái)的油脂的識(shí)別或者摻偽分析[23-26]。在此基礎(chǔ)上,要進(jìn)一步增加油脂樣品品種和數(shù)量,結(jié)合其他一些指標(biāo)(比如植物甾醇),繼續(xù)建立摻偽篩查模型用于調(diào)和油、二元或三元摻偽油中進(jìn)行鑒別分析,這也是完善食用植物油品質(zhì)鑒定與摻偽篩查的關(guān)鍵。
選取具有代表性的大豆油和菜籽油,按照不同比例,進(jìn)行兩元調(diào)和,研究其脂肪酸組成變化,并通過(guò)化學(xué)計(jì)量學(xué)進(jìn)行識(shí)別。結(jié)果表明,大豆油和菜籽油中共檢出脂肪酸成分17 種,均以不飽和脂肪酸為主,大豆油中含有較高含量的亞油酸,而菜籽油中油酸含量最高,2 種油中還包含較高含量的棕櫚酸和亞麻酸。按照不同比例調(diào)配后的調(diào)和油的脂肪酸含量隨調(diào)和比例的改變而呈現(xiàn)一定趨勢(shì)的增加或減小,不同比例的菜籽油和大豆油調(diào)配得到的調(diào)和油的測(cè)定值和理論值的絕對(duì)差值均符合食用調(diào)和油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中比例一致性的要求。通過(guò)主成分分析,結(jié)合脂肪酸組成,大豆油和菜籽油之間能實(shí)現(xiàn)較好的識(shí)別和區(qū)分,不同比例的調(diào)和油樣品之間可實(shí)現(xiàn)基本的識(shí)別和判斷,均從低比例到高比例逐漸向純油靠近,同一比例不同溯源樣品調(diào)配的調(diào)和油之間的分布也比較靠近。