馬 克,程 龍,李繼紅,毛 威,劉智博,王森淼
(西安理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,西安 710048)
能源開采工業(yè)是現(xiàn)代社會經(jīng)濟發(fā)展的重要支柱產(chǎn)業(yè)之一,輸送管線長期處于高溫、高壓及部分含硫化合物的腐蝕環(huán)境下,在輸送固體能源時,由于輸送物具有較高的硬度,不斷與管道內(nèi)壁產(chǎn)生摩擦與沖擊,管道內(nèi)壁在固體顆粒的長期沖刷下會發(fā)生較為嚴重的磨損,最終使得管道壁厚減薄,甚至出現(xiàn)穿孔現(xiàn)象[1-2]。因此,在提高輸送管道表面耐蝕性的同時,增強管道的耐磨性對于提高生產(chǎn)效率、節(jié)約資源與安全生產(chǎn)具有重要意義。表面工程技術(shù)是提高傳統(tǒng)鋼鐵材料使用性能的理想手段,既可以滿足構(gòu)建所需要的特殊使用性能,同時降低了制造成本和難度,目前主要采用的表面工程技術(shù)有激光熔覆[3]、電弧熔覆[4]、熱噴涂[5]、冷噴涂[6]等諸多方法。其中,MIG[7-8]電弧熔覆材料熔融充分、熔覆過程中排氣浮渣充分、收縮應(yīng)力釋放充分、熔覆材料選擇范圍廣,易獲得較為完好的大面積熔覆層,已在工業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用,但該項表面工程技術(shù)熱輸入較大,基體變形量大,基體對熔覆層稀釋作用較為明顯[9]。因此如何在采用MIG 電弧熔覆方式的前提下,保證熔覆層的質(zhì)量,保證其良好的使用性能,成了研究者們亟待解決的重要問題。當(dāng)然不僅限于良好使用性能的合金,近年來各種前沿新材料也通過電弧熔覆、激光熔覆的方式制備成功,類似耐磨與耐蝕性能兼具的高熵合金熔覆層[10-12]、金屬/陶瓷復(fù)合涂層[13-15]等均顯示出該方法良好的應(yīng)用前景。
工程上常用的耐腐蝕耐磨熔覆材料以鎳基、鐵基[16-17]、鈷基[18-19]合金為主,其中Inconel 625鎳基合金具有良好的耐磨性、優(yōu)異的耐腐蝕性和耐高溫性能等優(yōu)點,在各類金屬面修復(fù)或改性領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用,而Inconel 625鎳基合金熔覆制造過程中存在的成形困難[20]、元素偏析[21]、裂紋[22]等問題,會導(dǎo)致合金熔覆層性能無法滿足金屬表面改性或修復(fù)的需求。目前研究者們主要采用調(diào)整工藝參數(shù)、引入微量合金元素稀土氧化物或陶瓷顆粒等對其進行強化,在獲得較高力學(xué)性能的同時減緩元素偏析現(xiàn)象。吳棟梁等[23]通過改變等離子熔覆技術(shù)的熔覆電流工藝參數(shù)對鎳基合金熔覆層的影響,研究了熔覆層的微觀組織、物相組成、摩擦磨損性能和耐腐蝕性能,結(jié)果表明,熔覆電流改變了Inconel 625涂層的組織形貌和γ-Ni相不同晶面的擇優(yōu)傾向,電流為80 A時可獲得組織均勻細小、結(jié)構(gòu)致密的鎳基合金涂層,涂層的腐蝕傾向最低,顯微硬度值最大,耐磨與耐腐蝕性最優(yōu)。Gao[24]采用激光熔覆技術(shù)制備了Nb含量分別為0、1.5%、3%和5%的Inconel 625 熔覆層,采用XRD、SEM、電化學(xué)測試等技術(shù)研究了不同Nb 含量對涂層相組成、顯微組織和耐蝕性的影響。結(jié)果表明,隨著Nb 含量的增加,涂層的表面結(jié)構(gòu)由枝晶向胞晶轉(zhuǎn)變。由于NbC的形成消耗了γ-Ni 相中的C,使更多的Cr 從碳化物狀態(tài)中釋放出來固溶于γ-Ni 相中,提高了γ-Ni 相在電解液中的鈍化能力。添加適量的Nb 是優(yōu)化涂層組織、提高涂層耐蝕性和顯微硬度的有效途徑。王曉玲[25]采用CMT 堆焊工藝制備Inconel 625 和1%La2O3/Inconel 625 鎳基合金熔覆層,研究添加La2O3對Inconel 625 堆焊試樣顯微組織、顯微硬度、拉伸強度及抗高溫氧化性能的影響,結(jié)果表明,添加La2O3的Inconel 625 堆焊試樣的金相組織明顯細化,且顯微組織由柱狀晶轉(zhuǎn)變?yōu)榈容S晶,Laves 相的尺寸更為粗大。由于添加了La2O3,Inconel 625 鎳基合金的顯微硬度從235.97HV0.3增加到246.53HV0.3,抗拉強度從543.12 MPa增加到564.25 MPa。在高溫氧化試驗條件下,添加了La2O3的Inconel 625 鎳基合金熔覆層的氧化速率明顯小于未添加La2O3的熔覆層的氧化速率。
本試驗采用牌號ERNiCrMo-3 的商用Inconel 625實心焊絲,利用MIG電弧熔覆方法制備三種不同熔覆電流的鎳基合金改性層,研究了不同電流熔覆層的微觀組織、物相組成和顯微硬度,為該方法在工程實際中的應(yīng)用提供一定的依據(jù)和參考。
本試驗以ERNiCrMo-3實心焊絲(北京金威焊材有限公司)為原料,焊絲成分見表1。

表1 ERNiCrMo-3實心焊絲的化學(xué)成分 %
將切割好的Q345基體試板固定在操作臺上,用合適的焊接夾緊裝置夾緊,防止焊接過程中試樣發(fā)生位置偏移。采用不同的工藝參數(shù)試焊,三組熔覆工藝參數(shù)見表2,熔覆完成后使用線切割機切取試樣分別進行組織和性能分析。用5 g FeCl3+10 mL HCl溶液對金相試樣進行表面腐蝕,在OLYMPUS-GX71型光學(xué)顯微鏡(OM)下觀察熔覆層的微觀組織,并使用帶有EDS 能譜儀的JSM—6700F型掃描電子顯微鏡(SEM)對微區(qū)組織形貌和元素分布情況進行分析。使用XRD—7000 型X 射線衍射儀(XRD)分析涂層的物相組成,掃描范圍30°~95°,掃描速度為8°/min,步長0.02 °。采用MHV—1000Z 型顯微維氏硬度計測試試樣的顯微硬度,選用的壓頭試驗力為0.3 kgf,保壓時間為15 s,硬度測試打點位置如圖1所示。基體—熔覆層硬度測試方向從基體中心到熔覆層頂部,每隔0.2 mm測試一次,每個試樣測1列,每列19個測試點,熔覆層平均硬度測試方向從熔覆層左側(cè)至熔覆層右側(cè),每隔0.2 mm測試一次,總共測試熔覆層底部、熔覆層中部、熔覆層頂部三行,每行15個測試點。

圖1 硬度測試位置示意圖

表2 三組熔覆工藝參數(shù)
單道堆焊時熔覆層截面宏觀形貌如圖2 所示,從圖2能夠看出堆焊層和基體之間的結(jié)合界面沒有氣孔、裂紋、夾雜等缺陷。為進一步探究焊接電流對熔覆層宏觀形貌的影響,對單道熔覆層稀釋率進行計算。稀釋率是指在熔覆中,由于熔化基材的混入而引起的熔覆合金成分的變化程度,其計算公式為

圖2 單道堆焊熔覆層宏觀形貌
式中:η——稀釋率,%;
A——母材熔化面積,mm2;
B——熔覆層面積,mm2。
表3 是利用Photoshop 計算的單道熔覆層稀釋率,從表3 發(fā)現(xiàn)不同電流熔覆層稀釋率有明顯變化,隨著電流的增大,母材融化的面積占熔覆層總面積比例逐漸變大,這是由于逐漸增大的焊接電流將導(dǎo)致更多的熱量輸入,同時電弧力變強,推動了液態(tài)金屬流動,加劇了母材和熔覆金屬的熔化,使熔池與基體的混合以及流動更充分。

表3 單道熔覆層稀釋率
焊接過程中組織的生長特征晶體形態(tài)演變?nèi)Q于成分過冷的程度。在熔池凝固時,晶體形態(tài)演變?nèi)鐖D3 所示,如果界面前沿存在嚴重的成分過冷,因為固液前沿中的溶質(zhì)濃度梯度較大,擴散速度快,所以界面前沿的液體在柱狀晶生長的同時將自由成核并長大。當(dāng)平面前沿液相中溶質(zhì)梯度較小,會形成等軸晶,所以Inconel 625 層頂部,晶體逐漸長成星形等軸晶,而在熔覆層中部和底部多為柱狀晶,且與熔合線呈60°~90°。隨著熱輸入的增大,熔覆區(qū)域逐漸過熱,導(dǎo)致高溫下穩(wěn)定性較低的柱狀晶受熱長大,形貌如圖3(a)和圖3(d)所示,在熔合線附近的區(qū)域,電流為170 A時,熔覆層底部的柱狀晶大小明顯小于電流為230 A 時熔覆層底部的柱狀晶。

圖3 熔覆層的晶體形態(tài)演變情況
為了探究不同熔覆層區(qū)域的組織形貌和元素分布情況,對熔覆層進行SEM顯微組織形貌觀察和EDS成分分析,其SEM形貌如圖4所示。根據(jù)圖4(a)可知,熔覆層中存在深灰色基體、不規(guī)則亮白色區(qū)域和亮白色顆粒相。在熔覆層柱狀晶區(qū)域分別對枝晶間亮白色島鏈狀析出物、深灰色區(qū)域和亮白色顆粒相進行EDS分析,結(jié)果見表4。根據(jù)表4可知,點1位置的物相接近M6C相,結(jié)合微觀組織形貌和成分,推測其為M6C相[15]。在合金凝固過程中,碳化物通常在晶界和枝晶間析出,有抑制晶粒長大的作用,該相作為硬度較高的硬質(zhì)相,當(dāng)其分布在熔覆層中時具有顆粒強化作用,當(dāng)其分布在晶界時,對晶界有一定的釘扎作用,可以阻礙晶界滑移和位錯運動,從而提高合金力學(xué)性能。而點2位置處的元素比為(Ni、Cr、Fe):(Nb、Mo、Ti)=69.4∶30.6接近2∶1,元素組成及配比接近Laves(Ni,F(xiàn)e,Cr)2(Nb,Mo,Ti)相,結(jié)合微觀組織形貌,推測其為Laves 相[15]。作為Inconel 625于凝固末期在晶界處析出的低熔點析出相,一定量的Laves 相對熔覆層綜合性能有所提高,過多的Laves 相產(chǎn)生會大量消耗原本用來固溶強化的Cr、Mo、Nb 等溶質(zhì)元素,會降低合金元素對γ 基體的固溶強化作用,并且提高Inconel 625熔覆過程中熱裂紋敏感性,在熔覆過程中需控制基體熔化程度,避免作為強Laves 相形成元素的Fe 元素大量進入熔覆層,惡化熔覆層組織性能。點3位置的深灰色基體,其元素組成及配比接近Inconel 625 原始成分,判斷其為Inconel 625 γ基體。

圖4 熔覆層SEM分析結(jié)果

表4 不同位置的EDS分析結(jié)果
如圖4(a)熔覆層柱狀晶區(qū)的面掃圖,熔覆層中主要元素Ni、Cr、Mo、Nb均存在微觀偏析的現(xiàn)象,偏析現(xiàn)象較為嚴重的Mo和Nb,二者為k<1的正偏析元素,正偏析元素在凝固過程中會優(yōu)先從晶內(nèi)排出到晶界處,在晶界處富集,反之偏析現(xiàn)象較弱的Ni和Cr為k>1的負偏析元素,則會保持在晶內(nèi),這與面掃結(jié)果相一致。
圖5為不同工藝參數(shù)Inconel 625熔覆層XRD圖。Inconel 625電弧熔覆層為面心立方(fcc)結(jié)構(gòu)的γ-Ni 固溶體相。熱輸入較大熔覆層的(111)、(200)和(311)晶面的三個主衍射峰向右移動,對應(yīng)的衍射角逐漸增大。根據(jù)布拉格定律2dsinθ=nλ(n=1,2,3),熱輸入大的熔覆層晶面間距較小,衍射角θ與衍射峰位移和晶格畸變有關(guān)。上述現(xiàn)象差異主要歸因于γ-Ni 基體中合金元素含量的差異。在金屬間相析出過程中,較大原子尺寸的Nb 和Mo 從γ-Ni 基體中析出形成沉淀物,導(dǎo)致γ-Ni基體晶格參數(shù)降低。因此,由于熱輸入較大的熔覆層具有較高的稀釋率,大量 Fe 原子吸引更多的Nb 和Mo 元素偏析到晶界處形成Laves 相,減弱了γ-Ni 基體晶格畸變程度,導(dǎo)致衍射角θ變大。此外,由于碳化物相和Laves相的含量較少,并未通過XRD檢測到。

圖5 熔覆層XRD分析結(jié)果
為表征不同工藝參數(shù)對熔覆層的影響,對Q345 基體和三種不同焊接電流的熔覆層的顯微硬度進行了測試,硬度測試結(jié)果如圖6所示,其中圖6(a)為四個試樣平均顯微硬度。從圖6(a)可以看出,隨著焊接電流的增加,熔覆層的顯微硬度逐漸降低,電流為170 A 時,熔覆層的平均硬度達到235.9HV0.3,各熔覆層相較于基體Q345硬度均有提高,然而隨著焊接電流的增大,熔覆層平均硬度逐漸減小,由于熱輸入的增大,熔覆層組織晶粒粗化,并且由于稀釋率的變化,熔覆層整體硬度下降程度與Fe 原子進入熔覆層成正比,從而導(dǎo)致熔覆層力學(xué)性能下降。圖6(b)為不同焊接電流條件下基體-熔覆層界面的硬度變化曲線,焊接電流為170 A 時,基體至熔覆層的元素線掃描結(jié)果如圖7所示,根據(jù)圖6(b)和圖7可知,隨著測試點不斷地靠近熔合線,F(xiàn)e元素含量也在逐漸提高,基體稀釋對熔覆金屬的成分影響也就越大。當(dāng)然頂部與底部的硬度也受成分過冷程度的影響,熔覆層頂部的等軸晶晶粒與熔覆層底部晶粒相比較為細小,因此熔覆層頂部硬度較高,而熔覆層底部硬度較小,并且界面處未出現(xiàn)硬度突變現(xiàn)象,這與基體和熔覆層的主要元素有關(guān),基體中大量含有的Fe 和熔覆層中主要存在的Ni 相互固溶度較高,基體中的Fe 大量擴散到熔覆層中,熔覆材料的合金元素也會擴散進入基體,兩種材料的原子形成良好的冶金結(jié)合,緩解了異質(zhì)材料物理化學(xué)性質(zhì)差異大導(dǎo)致的結(jié)合界面連接脆化現(xiàn)象,有助于提高基體和熔覆層的界面結(jié)合強度。

圖6 顯微硬度測試結(jié)果

圖7 170 A基體至熔覆層元素線掃圖
(1)利用MIG 堆焊方法制備的鎳基熔覆層與基體結(jié)合良好,熔覆層無明顯的宏觀缺陷,隨著焊接電流的增大,熔覆層稀釋率逐漸變大。
(2) 熔覆層從頂部到底部依次產(chǎn)生等軸晶、柱狀晶、胞狀晶。隨著焊接電流的增大,熔覆層底部柱狀晶受熱長大。
(3)熔覆層主要由單一的面心立方(fcc)結(jié)構(gòu)的γ-Ni 固溶體相組成,但熔覆層存在微觀偏析,其中Nb、Mo 等負偏析元素在樹枝晶間濃度較高,Ni、Fe 等正偏析元素在枝晶內(nèi)濃度較高。少量形成島鏈狀Laves 相和M6C 相分布晶間。
(4)鎳基熔覆層平均硬度最高達235.9HV0.3,熱輸入的增大加劇Fe 元素的擴散,硬度逐漸下降,但均高于Q345 基體。由于Fe 元素擴散距離的增大,從熔覆層頂部至基體,過渡平緩,基體和熔覆層的界面應(yīng)力集中小,結(jié)合良好。