湘潭市2022年茶葉農殘監測結果及對策建議

易 幸

（湘潭市農產品質量安全檢測管理站，湖南湘潭 411100）

我國是茶葉生產和出口大國，茶葉種植面積和年產量均位居世界首位[1-2]。茶葉不僅具有提神清心、清熱解暑、消食化痰、抗癌、抗氧化、消炎、消除自由基等藥理作用[2-3]，而且具有美容保健、延年益壽、減肥等保健作用[4]，是人們喜愛的一種日常飲品。茶葉產業是湖南省湘潭市傳統優勢產業，具有悠久的歷史和文化淵源。為更好地促進茶葉產業發展與提質升級，近年來湘潭市政府將茶葉產業發展作為鄉村振興與產業扶貧的重要舉措，印發《湘潭茶葉產業10年規劃（2020—2030）提綱（征求意見稿）》[5]。湘潭市多山地和丘陵，具備茶樹種植的自然資源環境，目前全市茶園總面積約0.4 萬hm2，主要生產名優綠茶和紅茶，且已形成了自主品牌——湘鄉市水府廟庫區及周邊鄉鎮的“湘鄉水府茶”、湘潭縣楊嘉橋鎮的“羊鹿茶”、射埠鎮的“船形茶”、云湖橋鎮的“鶯鳴春”、湘鄉市毛田鎮的“香露紅”等。本文對2022年湘潭市茶葉例行監測中的52 份茶葉采用GB/T 23204—2008、GB 23200.13—2016 的方法對24 種農藥殘留量進行了檢測，并對農藥殘留狀況安全性進行分析，提出提質升級的對策。

1 材料與方法

1.1 儀器與設備

超高效液相色譜—三重四級桿質譜聯用儀（TSQ Quantum Acess），配有電噴霧離子源ESI，美國賽默飛公司；氣相色譜—質譜儀（GC 7890-5977B），配有電子轟擊源EI，安捷倫公司；電子天平，精度0.01 g，梅特勒-托利多有限公司；FA25 高速分散勻漿機（德國弗魯克公司）；H1850高速離心機（湖南湘儀有限公司）；Vortex-2渦旋混勻儀（上海滬析實業有限公司）。

1.2 材料與試劑

乙腈（色譜純，美國賽默飛）、甲苯（色譜純，美國賽默飛）、甲醇（色譜純，德國默克）；甲酸（色譜純，天津光復）；氯化鈉（分析純，國藥試劑）；固相萃取柱Cleanert TPT 柱（10 mL，2 g，天津博納艾杰爾）；微孔濾膜（13 mm 0.22μm，尼龍，天津博納艾杰爾）；實驗用水均為超純水。

農藥標準品包括六六六、滴滴涕（DDT）、三氯殺螨醇、甲胺磷、乙酰甲胺磷、丙溴磷、滅多威、氧樂果、克百威（包括3-羥基克百威）、氰戊菊酯、殺螟硫磷、聯苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、多菌靈、茚蟲威、噻嗪酮、噠螨靈、啶蟲脒、苯醚甲環唑、噻蟲嗪均從農業部環境質量監督檢驗測試中心（天津）購買，以上24種標準品的濃度均為1 000μg·mL-1。

內標溶液：環氧七氯，濃度為100 μg·mL-1，購于農業農村部環境保護科研監測所。

1.3 茶葉樣品及樣品檢測

1.3.1 樣品來源

按照GB/T 8302—2002《茶取樣》[6]標準方法，在湘潭市范圍內按雨湖區、岳塘區、湘鄉市、韶山市、湘潭縣5 個縣市區的茶葉生產基地或茶葉專營店，按不同季節、區域和品種進行隨機抽樣。主要抽取當地茶葉生產基地種植生產的茶葉及茶葉專營店銷售的茶葉，主要為綠茶、紅茶及少量黑茶，共計抽查52份。

1.3.2 農藥殘留前處理

取隨機抽取的茶葉樣品，四分法縮分，粉碎，過425μm 標準網篩，制成試樣，分裝于2 個干凈的封口袋中，供檢驗和復驗用。參照GB/T 23204—2008[7]、GB 23200.13—2016[8]標準方法，取5 g粉碎過篩茶葉樣品，于100 mL 離心管中，加入10 mL 水浸潤30 min，加入25 mL 乙腈，15 000 r·min-1均質提取1 min，加入約5 g 氯化鈉，劇烈振蕩1 min，4 200 r·min-1離心5 min，取10 mL 上清液氮吹蒸發至1 mL 左右，待凈化。在固相萃取柱中加入約2 cm 高無水硫酸鈉，用10 mL乙腈-甲苯（體積比為3∶1）預淋洗，棄去。將待凈化的濃縮液上樣至淋洗好的固相萃取柱上，用25 mL乙腈-甲苯（體積比為3∶1）分3～4 次洗脫，收集淋洗液，用氮吹儀吹干，加入甲醇溶解殘渣并定容至2 mL，渦旋混勻，經0.22 μm 微孔濾膜過濾后，分裝于2 個進樣瓶，供氣相色譜—質譜儀和液相色譜—質譜儀上機測定。

1.3.3 上機測定

氣相色譜—質譜法：按照GB/T 23204—2008，采用內標法測定，峰面積定量，內標物為環氧七氯，單點校準法，標準溶液的濃度應與待測物濃度接近，并在線性范圍之內。檢測的農藥為六六六、滴滴涕（DDT）、三氯殺螨醇、丙溴磷、氰戊菊酯、殺螟硫磷、聯苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯等11種農藥。

液相色譜—質譜法：按照GB 23200.13—2016，采用外標法測定，峰面積定量，標準工作曲線校準法，工作曲線濃度分別為20、50、100、200、500μg·L-1。檢測的農藥為甲胺磷、乙酰甲胺磷、滅多威、氧樂果、克百威（包括3-羥基克百威）、吡蟲啉、多菌靈、茚蟲威、噻嗪酮、噠螨靈、啶蟲脒、苯醚甲環唑、噻蟲嗪等13種農藥。

標準溶液均采用不含待測物的空白茶葉基質溶液配置。

2 結果與分析

2.1 茶葉農藥殘留總體檢出情況

2022 年共抽查茶葉樣品52 批次，檢測六六六、滴滴涕（DDT）、三氯殺螨醇等24 種農藥殘留情況，共檢出9 種農藥殘留，檢出限用農藥氧樂果1 次，檢出新煙堿類農藥啶蟲脒12 次、吡蟲啉10 次、噻蟲嗪8 次，常規農藥多菌靈6 次、聯苯菊酯6 次、噻嗪酮4 次、苯醚甲環唑4 次、噠螨靈3 次，根據《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）[9]進行判定，茶葉的農藥殘留檢出值均未超過國家標準農藥最大殘留限量值，即全部合格，表明湘潭市的茶葉農藥殘留總體情況是安全的。茶葉樣品中不同農藥殘留檢出情況與殘留限量對比見表1。

表1 茶樣中不同農藥殘留檢出情況與殘留限量對比

2.2 茶葉農藥殘留檢出情況與綠色食品茶葉對比分析

本次抽查的52批次茶葉樣本中，檢出限用農藥氧樂果1次，檢出值為0.011 mg·kg-1，有1批次茶葉檢出啶蟲脒，其殘留值為0.11 mg·kg-1，根據《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）[9]和《綠色食品茶葉》（NY/T 288—2018）[10]，啶蟲脒的殘留值超過《綠色食品 茶葉》（NY/T 288—2018）要求，該批次不符合綠色食品茶葉中農藥殘留要求。且氧樂果禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類、中藥材上使用。而根據GB 2763—2021，氧樂果在蔬菜和水果中最大殘留限量為0.02 mg·kg-1，而在茶葉中最大殘留限量為0.05 mg·kg-1，可能與茶葉的方法定量限有關（茶葉基質比蔬菜水果基質更復雜，茶葉的方法定量限更高），茶葉中氧樂果在GB 23200.116—2016 的方法定量限為0.05 mg·kg-1，在GB 23200.13—2019 中的方法定量限為0.009 66 mg·kg-1，在GB 23200.121—2021 中的方法定量限為0.01 mg·kg-1。由此可推斷，目前隨著儀器越來越先進、檢測方法的越來越進步，茶葉的方法定量限也有所降低，建議對限量標準或綠色食品標準進行修訂，將茶葉中氧樂果的最大殘留限量定為0.02 mg·kg-1或者0.01 mg·kg-1，以防出現檢出限用農藥氧樂果，但無法判斷其超標，或仍符合綠色食品的質量要求的情況。

2.3 不同來源的茶葉農藥殘留檢出情況

根據茶葉的不同來源，將茶葉樣品分為茶葉生產基地、茶葉專營店，其農藥殘留檢出率分別為28.6%、94.1%，總體農藥殘留檢出率為50%（見表2），這說明湘潭市茶葉生產基地生產的茶葉比茶葉專營店銷售的茶葉噴灑的農藥要更少。

表2 不同來源的茶樣中農藥殘留檢出情況

2.4 各類茶葉農藥殘留檢出情況

本次抽取的茶葉主要是本地茶葉基地生產的綠茶、紅茶，以及茶葉專營店出售的黑茶、紅茶。其中綠茶、紅茶、黑茶的農藥殘留檢出率分別為40%、31.2%、100%（見表3）。從結果可以看出，黑茶的農藥使用極為普遍，綠茶、紅茶的農藥殘留情況略好。黑茶一般以較粗老的毛茶為原料，綠茶，紅茶一般以1 芽1 葉、1 芽2 葉等為原料。因此，農藥殘留情況可能與茶葉本身的品種、生長環境、采摘時間、制作原料與工藝等有關。

表3 各類茶葉樣品中農藥殘留檢出情況

2.5 同一批次茶葉檢出農藥殘留的種類

從表4 可知，本次監測的52 批次茶葉樣本中共有26 批次茶葉檢出農藥殘留，檢出1 種農藥殘留的有14批次，占檢出批次數的百分比為53.8%；但同時還發現檢出2、3、4 種農藥殘留，甚至6 種農藥殘留，共占檢出批次數的百分比為46.2%，比例也較高。這可能與部分種植戶在施用農藥時使用不止1 種復合制劑的農藥，即普遍存在使用多種單制劑或復合制劑的農藥。經過對檢出的農藥防治對象進行分析，發現茶葉中噴灑農藥主要是用于防治茶小綠葉蟬、茶尺蠖和炭疽病等。啶蟲脒、吡蟲啉、噻嗪酮、噠螨靈、茚蟲威等殺蟲劑，可防治茶小綠葉蟬[11]；聯苯菊酯、噻蟲嗪、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯等殺蟲劑農藥既可防治茶小綠葉蟬，又可防治茶尺蠖。苯醚甲環唑殺菌劑在茶樹上防治炭疽病。

表4 各類茶葉農藥殘留檢出情況

雖然本次抽檢均未超標，但在目前農藥登記信息中均未見登記茶葉中使用氧樂果和多菌靈，而在本次抽檢中發現氧樂果檢出1 批次，多菌靈檢出5 批次。從而推斷，可能存在未按農藥說明書的使用范圍施用農藥，隨意擴大農藥施用范圍的情況。同時，要注意用藥不合理、長期使用單一農藥、隨意提高施用農藥的濃度值、噴灑藥物不均勻等都易使有害生物產生抗藥性，切不可在有害生物發生抗藥性后，盲目提高農藥用量。一般可采用復配農藥、農藥混合使用或輪換使用不同農藥等方法來延緩抗藥性的產生。

3 結論與展望

在2022 年湘潭市茶葉例行監測中，檢測24 種農藥殘留，合格率100%，遠高于全國近年來平均水平，能確保本地與外銷的茶葉質量安全。但是，仍檢出禁限用農藥氧樂果，未登記在茶葉農藥登記信息中的氧樂果和多菌靈，有1 批次啶蟲脒殘留量不符合綠色食品茶葉中農藥殘留要求，存在風險隱患，可能存在違規用藥的情況。同時，食品安全國家標準對氧樂果的最大殘留限量較高，建議標準制定委員會及時修訂茶葉中氧樂果的最大殘留限量。從茶葉種類分析，黑茶的農藥使用極為普遍，綠茶、紅茶的農藥殘留情況略好，這可能與茶葉本身的品種、生長環境、采摘時間、制作原料與工藝等有關。

建議進一步完善更科學、更嚴格的監督管理制度，提升農產品質量安全監督管理能力，強化政府相關部門的茶葉質量安全監管責任，強化屬地責任，不斷建立和完善茶葉生產基地監管、推進茶葉承諾達標合格證、質量追溯管理、信用管理等質量安全監管制度。1）政府相關職能部門應鼓勵和支持農產品生產企業生產綠色優質農產品，鼓勵、培育、扶持有條件的農產品生產企業積極申報綠色食品、有機農產品、地理標準產品認證，開通“兩品一標”申報的便捷程序。2）茶葉生產基地應加強自律管理，嚴格遵守農藥等農業投入品的使用規定，遵循農藥安全使用間隔期，堅決不使用禁限用農藥，推廣使用物理防治或生物防治等更先進安全的生產技術，積極進行茶葉產品升級，推廣茶葉標準化種植，積極申請綠色食品、有機農產品、地理標準產品認證。3）茶葉專營店、超市等茶葉銷售單位應認真查驗茶葉供貨方的產品合格證。4）農業相關職能部門要多加強農產品質量安全法律、法規及標準的宣傳，多下基層，實地查看農產品生產記錄和用藥記錄。5）農產品政府檢測部門要加大茶葉質量安全例行監測、風險監測的力度，發現問題，及時排查，嚴格落實農產品市場“準入”制度，重點關注黑茶的農藥殘留，確保市民喝上放心茶、健康茶、養生茶。