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Sr6Lu2Al4O15∶Tb3+熒光粉的發(fā)光特性

2023-12-04 02:46:04孫曉園范小暄劉椿淼婁文靜田宛鷺李昊翔駱永石
發(fā)光學(xué)報(bào) 2023年11期

李 敏,孫曉園*,范小暄,劉椿淼,婁文靜,田宛鷺,李昊翔,駱永石

(1.長(zhǎng)春師范大學(xué) 物理學(xué)院,吉林 長(zhǎng)春 130032;2.中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春光學(xué)精密機(jī)械與物理研究所 發(fā)光學(xué)及應(yīng)用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,吉林 長(zhǎng)春 130033)

1 引言

稀土材料被廣泛應(yīng)用在綠色照明、航空航天、新能源汽車、高品質(zhì)顯示器、光學(xué)防偽等領(lǐng)域[1-5]。在稀土材料的發(fā)展過程中,稀土發(fā)光材料得到了廣泛研究[6-12]。稀土發(fā)光材料因其豐富的軌道能級(jí)和獨(dú)特的4f 電子躍遷,在發(fā)光性質(zhì)上遠(yuǎn)勝于其他材料[13-18]。其中,Tb3+激活的發(fā)光材料已得到了廣泛的應(yīng)用,如燈用熒光粉LaPO4∶Ce3+,Tb3+[19]、增感屏熒光粉Gd2O2S∶Tb3+[20]、三基色熒光燈用熒光粉CeMgAl11O19∶Tb3+[21]等。鋁酸鹽體系熒光粉因其化學(xué)和物理性質(zhì)穩(wěn)定、發(fā)光性能高、激發(fā)發(fā)射峰寬、制備工藝簡(jiǎn)易等特點(diǎn)被廣泛研究[22-24]。Wang等[25]首次報(bào)道了Sr6Y2Al4O15的晶體結(jié)構(gòu),并研究了Sr6Ln2Al4O15(Ln=Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu)的晶胞參數(shù)。Yang 等[26]研究了Yb3+/Ho3+共摻Sr3YAl2O7.5和Sr3LuAl2O7.5熒光粉的發(fā)光性質(zhì)和能量傳遞機(jī)理。Tao 等[27]研究了Sr3LuAl2O7.5∶Ce3+熒光粉的發(fā)光性質(zhì)和熱穩(wěn)定性。Wang 等[28]研究了Sr3YAl2O7.5∶Bi3+,Eu3+的發(fā)光性質(zhì)、能量傳遞機(jī)理和熱穩(wěn)定性。Dalal 等[29]研究了Sr6Y2Al4O15∶Eu3+的發(fā)光性質(zhì)和熱穩(wěn)定性。但是,Tb3+摻雜的Sr6Lu2Al4O15熒光粉迄今為止尚未有研究報(bào)道。

本文成功制備了一系列適于紫外光激發(fā)的Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+樣品,通過調(diào)節(jié)樣品中Tb3+的摻雜濃度,樣品的發(fā)光顏色可以從藍(lán)光變?yōu)辄S綠光。研究了其晶體結(jié)構(gòu)、發(fā)光性質(zhì)、濃度猝滅機(jī)理、熱穩(wěn)定性和量子效率。

2 實(shí) 驗(yàn)

主要實(shí)驗(yàn)原料有:SrCO3(AR)、Lu2O3(4N5)、Al2O3(高純)、Tb4O7(4N5)。通過高溫固相法制備了一系列Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)樣品。首先,按化學(xué)計(jì)量比稱取相應(yīng)的原料,在瑪瑙研缽中充分研磨,將研磨均勻的原料裝入剛玉坩堝,置于高溫箱式馬弗爐中,在還原氣氛下,1 500 ℃恒溫4 h,隨爐冷卻至室溫,將樣品取出,研磨得到粉末樣品。

物相分析采用DX-2700 型號(hào)X 射線衍射儀,采用日立F-4600 測(cè)樣品的激發(fā)光譜、發(fā)射光譜(用Xe 燈作激發(fā)光源)。熒光壽命測(cè)量由Tektronix-TDS 3052 數(shù)字示波器記錄,利用Continuum Surelite Nd∶YAG 激光器泵浦Horizon OPO(光參量振蕩器)輸出268 nm 脈沖激光激發(fā)。使用日立F-4600 測(cè)試樣品的熱穩(wěn)定性(用TCB1402C 高溫粉末檢測(cè)選配件控制溫度)。樣品的量子效率采用日立F-7000 測(cè)得。

3 結(jié)果與討論

3.1 樣品的晶體結(jié)構(gòu)分析

圖1 為樣品Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)的X 射線衍射圖。樣品的衍射峰與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)卡片JCPDS 00-057-0779(Sr6Al4Lu2O15)衍射峰的位置基本吻合,說(shuō)明制備的樣品晶體結(jié)構(gòu)與Sr6Al4Lu2O15一致。圖2 為Sr6Al4M2O15(M=Lu,Tb)的晶體結(jié)構(gòu),Sr6Al4Lu2O15為單斜晶系,晶胞參數(shù)為a=1.748 7 nm,b=0.571 4 nm,c=0.763 7 nm,α=90.0°,β=90.914°,γ=90.0°。

圖1 Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+熒光粉的XRD 衍射圖Fig.1 X-ray diffraction patterns of the Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+phosphors

圖2 Sr6Al4M2O15(M=Lu,Tb)的晶體結(jié)構(gòu)圖Fig.2 Crystal structure of Sr6Al4M2O15(M=Lu,Tb)

Lu3+與摻雜離子Tb3+具有相同的電荷和相近的離子半徑,當(dāng)配位數(shù)為6 時(shí),Tb3+半徑(r=0.092 nm)大于Lu3+半徑(r=0.086 nm)[30],因此,摻雜的Tb3+可能會(huì)占據(jù)Lu3+格位。從圖1 中可以看出,樣品的XRD 衍射峰逐漸向小角度偏移。在本樣品中,較大離子半徑的Tb3+取代了較小離子半徑的Lu3+的格位,所以,樣品的晶面間距d隨Tb3+摻雜濃度增加而增大。根據(jù)布拉格方程:

可以得出隨樣品晶面間距d增大,θ角變小。

3.2 發(fā)光性質(zhì)

圖3 為Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)的激發(fā)光譜,監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)為381 nm,監(jiān)測(cè)范圍為200~360 nm,峰值位于268,303,315 nm,源于Tb3+的4f8-4f75d 躍遷。當(dāng)Tb3+的一個(gè)電子從4f8組態(tài)躍遷至4f75d1激發(fā)態(tài)時(shí),它會(huì)產(chǎn)生兩種不同的f-d 躍遷:自旋允許和自旋禁戒的躍遷。通常自旋允許的7FJ-7DJ躍遷能量高、強(qiáng)度大,而自旋禁戒的7FJ-9DJ躍遷能量低、強(qiáng)度小。因此,圖3 中位于268 nm 的激發(fā)峰來(lái)自于Tb3+自旋允許的7FJ-7DJ躍遷,而處于303,315 nm 的激發(fā)峰來(lái)自于Tb3+自旋禁戒的7FJ-9DJ躍遷[31-32]。隨Tb3+摻雜濃度的升高,樣品激發(fā)峰的強(qiáng)度先增強(qiáng)后減弱。x=0.01 的樣品位于268 nm 附近的激發(fā)峰強(qiáng)度最強(qiáng)。

圖3 Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x =0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)樣品的激發(fā)光譜,λem=381 nm。Fig.3 Excitation spectra of the Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)phosphors,λem=381 nm.

圖4 為Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)的激發(fā)光譜,監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)為545 nm,監(jiān)測(cè)范圍為200~400 nm。不同Tb3+摻雜濃度的樣品激發(fā)光譜形狀相似,都由較強(qiáng)的4f75d1寬帶吸收(200~336 nm)和較弱的4f-4f 電子躍遷吸收(336~400 nm)兩部分組成。峰值位于268 nm(7F6-7DJ),288,303,315 nm(7F6-9DJ),340 nm(7F6-5L7),351 nm(7F6-5L9),359 nm(7F6-5G5),367 nm(7F6-5L10)和376 nm(7F6-5G6)[31-40]。隨著Tb3+摻雜濃度提高,樣品激發(fā)峰的強(qiáng)度先增強(qiáng)后減弱。當(dāng)x=0.15 時(shí),位于268 nm 的激發(fā)峰的強(qiáng)度比其他樣品大。當(dāng)x=0.5 時(shí),位于302,316 nm 的激發(fā)峰的強(qiáng)度比其他樣品大。

圖4 Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)樣品的激發(fā)光譜,λem=545 nm。Fig.4 Excitation spectra of the Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+ (x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0) phosphors,λem=545 nm.

圖5 為激發(fā)波長(zhǎng)268 nm 時(shí)Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)的發(fā)射光譜。摻雜不同濃度Tb3+離子的樣品的發(fā)射光譜都由一系列銳峰組成。峰值位于381 nm、391 nm(5D3-7F6),423 nm(5D3-7F5),439 nm(5D3-7F4),450 nm(5D3-7F3),463 nm(5D3-7F2),489 nm、504 nm(5D4-7F6),545 nm、554 nm(5D4-7F5),581,586,596,604 nm(5D4-7F4),626 nm(5D4-7F3)[33-40]。x=0.005 和x=0.01 的樣品位于381 nm 的發(fā)射峰發(fā)光強(qiáng)度相近。x=0.15 的樣品位于545 nm 的發(fā)射峰發(fā)光強(qiáng)度最大。當(dāng)Tb3+摻雜濃度較低時(shí),可以同時(shí)看到5D3-7FJ(J=6,5,4,3,2)和5D4-7FJ(J=6,5,4,3)發(fā)射出的熒光;當(dāng)x> 0.1 時(shí),5D3-7FJ躍遷發(fā)光強(qiáng)度明顯減弱。這是由于5D3能級(jí)的粒子交叉弛豫過程被倒空到5D4能級(jí)的緣故。圖6 是Tb3+的能級(jí)圖。Tb3+主要猝滅過程是5D3+7F6→5D4+7F0的交叉弛豫過程,隨著Tb3+摻雜濃度的升高,5D3能級(jí)發(fā)出的熒光逐漸減弱,5D4能級(jí)發(fā)出的熒光逐漸增強(qiáng)[41-42]。

圖5 Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)樣品的發(fā)射光譜,λex=268 nm。Fig.5 Photoluminescence spectra of the Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x =0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)phosphors,λex=268 nm.

圖6 Tb3+的能級(jí)圖Fig.6 Energy level diagram of Tb3+

表1 為樣品Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)在268 nm 激發(fā)下的CIE 坐標(biāo)。圖7為樣品的色坐標(biāo)圖,可以看出,在紫外光激發(fā)下,隨著Tb3+摻雜濃度的升高,樣品的發(fā)光顏色從藍(lán)光變?yōu)辄S綠光,說(shuō)明通過改變Tb3+的摻雜濃度,可以實(shí)現(xiàn)Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+體系樣品發(fā)光顏色的調(diào)控。

表1 Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+樣品的CIE 坐標(biāo)Tab.1 CIE of Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+ phosphors

圖7 Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)CIE 坐標(biāo)圖,λex=268 nm;插圖為樣品在254 nm 紫外燈下的發(fā)光照片。Fig.7 CIE chromaticity coordinates of Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x =0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)phosphors under 268 nm excitation.Inset shows the images of samples under 254 nm UV lamp.

3.3 濃度猝滅機(jī)理

圖8(a)給出了Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)在268 nm 激發(fā)下,樣品源于5D3能級(jí)躍遷發(fā)光的積分發(fā)光強(qiáng)度與Tb3+濃度的關(guān)系,積分范圍為360~470 nm。隨Tb3+摻雜濃度的增加,樣品的積分發(fā)光強(qiáng)度先增強(qiáng)后減弱。當(dāng)x=0.01 時(shí),樣品的積分發(fā)光強(qiáng)度最強(qiáng);當(dāng)0.01 <x<0.1 時(shí),樣品5D3-7FJ的發(fā)光強(qiáng)度急劇下降,這是由于發(fā)生了濃度猝滅。當(dāng)x≥ 0.25 時(shí),樣品的5D3-7FJ躍遷幾乎完全猝滅。猝滅臨界濃度為0.01。圖8(b)給出了Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)在268 nm 激發(fā)下,471~650 nm 范圍內(nèi)5D4能級(jí)躍遷發(fā)光的積分發(fā)光強(qiáng)度與Tb3+濃度的關(guān)系。隨Tb3+摻雜濃度的增加,樣品的積分發(fā)光強(qiáng)度先增強(qiáng)后減弱。當(dāng)x< 0.15 時(shí),5D4-7FJ的發(fā)光強(qiáng)度逐漸增強(qiáng);當(dāng)x> 0.15 時(shí),5D4-7FJ的發(fā)光強(qiáng)度逐漸減弱,這是由于發(fā)生了濃度猝滅。猝滅臨界濃度為0.15。

圖8 (a)Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)樣品5D3 能級(jí)躍遷強(qiáng)度隨Tb3+濃度的變化關(guān)系;(b)Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+樣品5D4能級(jí)躍遷強(qiáng)度隨Tb3+濃度的變化關(guān)系。Fig.8 (a)5D3 energy level emission intensity of Sr6Lu2-2xAl4-O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)with the Tb3+concentrations.(b)5D4 energy level emission intensity of Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+ with the Tb3+ concentrations.

Tb3+離子的濃度猝滅現(xiàn)象可以歸因于Tb3+離子之間的能量傳遞。能量傳遞主要有兩種機(jī)制:電多極相互作用和交換相互作用,主要由臨界距離Rc決定。Blasse[43]推測(cè)晶體中能量傳遞的臨界距離Rc的計(jì)算公式為:

V(V=0.763 nm3)為單位晶胞體積,N(N=4)為單位晶胞中激活劑離子占據(jù)的陽(yáng)離子格點(diǎn)數(shù),Xc是猝滅臨界濃度。一般而言,當(dāng)Rc≤0.5 nm 時(shí),能量傳遞以交換相互作用為主;當(dāng)Rc>0.5 nm 時(shí),能量傳遞主要?dú)w因于電多極相互作用。將上述數(shù)值代入公式(2)中,計(jì)算得到Rc1=3.32 nm > 0.5 nm,Rc2=1.34 nm > 0.5 nm。所以Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+中Tb3+的5D3能級(jí)和5D4能級(jí)濃度猝滅的能量損失均為電多極-電多極相互作用。

Dexter[44]曾指出,在無(wú)機(jī)非導(dǎo)電性材料中,激活劑的電多極-電多極相互作用所導(dǎo)致的濃度猝滅中,發(fā)射光強(qiáng)度I與摻雜摩爾濃度x之間存在著以下關(guān)系:

其中,C為常數(shù),θ=6,8,10 分別對(duì)應(yīng)于電偶極-電偶極(d-d)、電偶極-電四極(d-q)、電四極-電四極(q-q)相互作用。作出lg(I/x)與lgx的關(guān)系曲線,如圖9 所示,通過線性擬合得出lg(I/x)與lgx呈線性關(guān)系。5D3能級(jí)的擬合斜率為-2.289 53,θ1=6.87,近似等于6;5D4能級(jí)的擬合斜率為-2.053 47,θ2=6.16,近似等于6。因此,樣品中Tb3+的5D3能級(jí)和5D4能級(jí)的猝滅機(jī)理均為電偶極-電偶極相互作用。

圖9 (a)Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)樣品5D3能級(jí)的lg(I/x)與lgx 關(guān)系曲線;(b)Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+樣品5D4能級(jí)的lg(I/x)與lgx關(guān)系曲線。Fig.9 (a)The plot of lg(I/x) versus lgx in Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)phosphors for 5D3 energy level.(b)The plot of lg(I/x)versus lgx in Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+ phosphors for 5D4 energy level.

在268 nm 光激發(fā)下,監(jiān)測(cè)381 nm(5D3-7F6)和545 nm(5D4-7F5)兩個(gè)位置,測(cè)得Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)的熒光衰減曲線,如圖10 和圖11 所示。壽命由公式(4)計(jì)算得到:

圖10 Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)熒光壽命衰減曲線,監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)為381 nm,λex=268 nm。Fig.10 PL decay curves of the Tb3+ ions in Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+ (x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0) phosphors monitored at 381 nm.λex=268 nm.

圖11 Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)熒光壽命衰減曲線,監(jiān)測(cè)波長(zhǎng)為545 nm,λex=268 nm。Fig.11 PL decay curves of the Tb3+ ions in Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)phosphors monitored at 545 nm.λex=268 nm.

其中,I(t)代表t時(shí)刻的發(fā)光強(qiáng)度,τ是熒光壽命。用公式(4)計(jì)算得出的壽命如圖12所示。從圖12(a)中可以看出,隨Tb3+濃度的增加,Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+樣品5D3-7F6躍遷發(fā)射的壽命總體呈現(xiàn)衰減的趨勢(shì),當(dāng)x≤ 0.1 時(shí),樣品熒光壽命衰減較快。從圖12(b)中可以看出,隨Tb3+濃度的增加,樣品5D4-7F5躍遷發(fā)射的壽命逐漸衰減。當(dāng)x≤ 0.05時(shí),樣品熒光壽命衰減較快;當(dāng)0.1≤x≤0.2 時(shí),樣品熒光壽命衰減緩慢。

圖12 (a)監(jiān)測(cè)381 nm 時(shí)Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+樣品的壽命隨Tb3+濃度的變化關(guān)系;(b)監(jiān)測(cè)545 nm 時(shí)樣品的壽命隨Tb3+濃度的變化關(guān)系。λex=268 nm。Fig.12 (a) Lifetime for Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+ phosphors with the Tb3+ concentrations monitored at 381 nm.(b) Lifetime for Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+ phosphors with the Tb3+concentrations monitored at 545 nm.λex=268 nm.

表2 給出了在監(jiān)測(cè)381 nm 和545 nm 時(shí)Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+樣品的壽命。監(jiān)測(cè)381 nm時(shí),樣品5D3-7F6躍遷發(fā)射的壽命為4.88×10-3~2.18 ms;監(jiān)測(cè)545 nm 時(shí),樣品5D4-7F5躍遷發(fā)射的壽命為1.65~6.15 ms。隨Tb3+濃度的增加,5D3能級(jí)的壽命變短趨勢(shì)比5D4能級(jí)更顯著,并且5D3能級(jí)的壽命比5D4能級(jí)的壽命短,這與熒光強(qiáng)度隨濃度的變化情況一致。

表2 監(jiān)測(cè)381 nm 和545 nm 時(shí)Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+樣品的壽命Tab.2 Lifetime for Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+ phosphors monitored at 381 nm and 545 nm

3.4 熱穩(wěn)定性和量子效率

為研究樣品的熱穩(wěn)定性,對(duì)Sr6Lu1.7Al4O15∶0.3Tb3+樣品在298~483 K 不同溫度下的發(fā)射光譜進(jìn)行了測(cè)試。如圖13 所示,隨著溫度升高,樣品的發(fā)光強(qiáng)度先增強(qiáng)后減弱。當(dāng)溫度為323 K 和343 K 時(shí),樣品的發(fā)光強(qiáng)度分別為初始發(fā)光強(qiáng)度的102.4% 和101.5%,說(shuō)明樣品具有負(fù)熱猝滅的特性。當(dāng)溫度為423 K 時(shí),樣品的發(fā)光強(qiáng)度為初始溫度的80.9%,說(shuō)明樣品具有良好的熱穩(wěn)定性。

圖13 Sr6Lu1.7Al4O15∶0.3Tb3+在不同溫度下的發(fā)射光譜,插圖為不同溫度下的積分發(fā)光強(qiáng)度。Fig.13 The temperature-dependent luminescence intensities of Sr6Lu1.7Al4O15∶0.3Tb3+ phosphor.Inset shows the intensities on temperature.

為研究樣品的量子效率,對(duì)Sr6Lu1.7Al4O15∶0.3Tb3+樣品的量子效率進(jìn)行了測(cè)量。樣品的內(nèi)量子效率為53.5%,外量子效率為39.3%。

4 結(jié)論

本文采用高溫固相法合成了Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+(x=0.001,0.005,0.01,0.025,0.05,0.1,0.125,0.15,0.2,0.25,0.5,0.75,1.0)系列熒光粉。研究了其晶體結(jié)構(gòu)、發(fā)光性質(zhì)、濃度猝滅機(jī)理、熱穩(wěn)定性和量子效率。在紫外光激發(fā)下,x=0.01 的樣品,Tb3+的5D3-7F6躍遷強(qiáng)度最大,位于381 nm;x=0.15的樣品,Tb3+的5D4-7F5躍遷強(qiáng)度最大,位于545 nm。通過改變Tb3+摻雜濃度,樣品的發(fā)光顏色可以從藍(lán)光變?yōu)辄S綠光,色坐標(biāo)從(0.183 7,0.126 7)變化到(0.314 2,0.589 7)。樣品5D3和5D4能級(jí)濃度猝滅機(jī)理均為電偶極-電偶極相互作用。通過測(cè)量樣品的熒光壽命衰減曲線,發(fā)現(xiàn)隨著Tb3+濃度的增加,5D3能級(jí)的壽命變短趨勢(shì)比5D4能級(jí)更顯著,這與熒光強(qiáng)度隨濃度的變化情況一致。Sr6Lu1.7Al4O15∶0.3Tb3+樣品具有良好的熱穩(wěn)定性,423 K時(shí),樣品的發(fā)光強(qiáng)度為初始發(fā)光強(qiáng)度的80.9%。Sr6Lu1.7Al4O15∶0.3Tb3+內(nèi)量子效率為53.5%,外量子效率為39.3%。Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+是一種適合于紫外激發(fā)的發(fā)光顏色可調(diào)的熒光粉。Sr6Lu2-2xAl4O15∶xTb3+是潛在的可應(yīng)用于黑光燈、彩色熒光燈的新型熒光粉。

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