劉素青
(福建省寧德環境監測中心站,福建 寧德 352000)
“十三五”以來,隨著機動車數量的急劇增加,酸雨中硝酸根的占比有逐年增大的趨勢。寧德市地處東南沿海,屬中亞熱帶海洋性季風氣候,具有山地氣候、盆谷地氣候等多種氣候特點,其地形西、北部高,東、南部低,中部隆起,大致呈“門”型的梯狀,且寧德市中心城區有煤炭發電企業、垃圾焚燒和醫療廢物處置中心,港口碼頭貨運船舶、車輛的污染物排放,因此研究寧德市酸雨的污染狀況也十分必要。本文根據福建省寧德環境監測中心站2016-2022年的降水數據,對寧德市中心城區酸雨變化特征進行了分析,為今后酸雨的防控提供決策依據。
點位情況見表1。

表1 寧德市中心城區酸雨監測點位
監測項目為:pH值,電導率、降水量及硫酸根、硝酸根、氟、氯、銨、鈣、鎂、鈉、鉀 9種離子濃度。
執行《酸沉降監測技術規范》(HJ/T165-2004)[1],逢雨必測,每天上午9:00到次日上午9:00為一個采樣監測周期。
降水狀況評價主要采用兩項指標,即降水pH平均值和酸雨頻率。降水pH均值采用氫離子濃度雨量加權法。采用降水PH值低于5.60作為酸雨判據。其中,pH值<4.50為重酸雨,4.50<pH值<5.00為中酸雨,5.00≤pH值<5.60為輕酸雨。酸雨城市指年均pH值低于5.60的城市。酸雨頻率指降水pH值低于5.60的降水占所統計降水的百分比,見表2。

表2 酸雨區分級標準
采用Spearman秩相關系數分析降水pH年均值和年酸雨頻率的變化趨勢。
“十三五”以來,寧德市中心城區降水pH年均值介于5.34~5.76,其中最低值是2018年的5.34,最高值是2019年的5.76;年酸雨出現頻率介于19.6%~47.1%,其中年酸雨出現頻率最低是2019年的19.6%,年酸雨出現頻率最高是2016年的47.1%,具體見表3和圖1。根據酸雨污染等級評價標準來看,寧德市中心城區除了2019年為非酸雨區外,其它年份均屬于輕酸雨區。

圖1 2016—2022年寧德市中心城區降水情況圖

表3 2016-2022年寧德市中心城區降水年酸雨出現頻率與pH年均值變化情況
從表4和圖2可以看出,寧德市中心城區年降水電導率最小值是2017年的1.3 mS/m,最大值是2018年的4.7 mS/m,自2019年開始年降水電導率迅速下降,之后幾年基本都在2 mS/m左右。說明降水的污染程度逐漸轉好。

圖2 2016—2022年寧德市年電導率變化圖

表4 2016-2022年寧德市中心城區年電導率變化情況
將以2016-2022年的寧德市中心城區降水數據為基礎,運用spearman秩相關法對降水的pH年均值和年酸雨頻率分別進行分析,其計算公式為:
式中:Di是變量 Xi與 Yi 的差值;xi為周期1-N按濃度值從小到大排列的序號;i為按時間順序排列的序號;Yi是時間排列序數;Rs是秩相關系數;N 是時間周期總數大小。
2016-2022年寧德市中心城區降水pH年均值和年酸雨頻率統計值見表3。當N=7時,查Spearman秩相關系數的臨界值可知,臨界值W1=0.564,顯著性水平值W2=0.893 0。
從表5可知Rs(酸雨頻率)和Rs(pH)都為負數,表明2016-2022年酸雨頻率和pH都呈下降趨勢;│Rs(酸雨頻率)│和│Rs(pH)│都小于臨界值0.714 0,則表明變化趨勢沒有顯著意義。也就是說,2016-2022年寧德市pH年均值和年酸雨頻率呈現下降趨勢,但變化趨勢沒有顯著意義。

表5 寧德市中心城區PH年均值和年酸雨出現頻率變化趨勢結果分析
從表6 可以看出,影響寧德市中心城區降水的主要陰離子是SO42-和NO3-,主要陽離子是 NH4+、Ca2+、K+、Na+。從圖3可知,SO42-和NO3-比值最大是2016年的1.32,之后逐年下降,之后幾年比值基本保持在0.9左右。表明寧德市中心城區酸雨類型已是硫酸與硝酸并重型。

圖3 硫酸根/硝酸根比值

表6 2016-2022年寧德市降水化學組分濃度
(1)2016-2022年,寧德市中心城區降水pH年均值介于5.34~5.76,年酸雨出現頻率介于19.6%~47.1%,寧德市中心城區除了2019年為非酸雨區外,其它年份均屬于輕酸雨區。
(2)寧德市中心城區降水電導率自2019年開始迅速下降,之后幾年基本都在2 mS/m左右,說明降水的污染程度逐漸轉好。
(3)2016-2022年寧德市中心城區pH年均值和年酸雨頻率呈現下降趨勢,但變化趨勢沒有顯著意義。
(4)影響降水的主要陰離子是SO42-和NO3-,目前寧德市中心城區酸雨類型已是硫酸與硝酸并重型。
寧德市中心城區酸雨來源主要是周邊工業企業污染物排放影響,如煤炭發電企業、垃圾焚燒和醫療廢物處置中心,港口碼頭貨運船舶、車輛的污染物排放等污染企業。因此,加強對工業源和移動源的管控是有效降低酸雨主要途徑。主要建議措施有以下幾點:
(1)加快產業結構調整,大力推進鋼鐵、燃煤鍋爐超低排放改造,持續推進VOCs綜合治理,淘汰簡易低效VOCs治理設施。
(2)加強對道路移動源的檢查,在生產和生活各場景,鼓勵使用電動化替代。
(3)大力推進碼頭岸電設施建設,積極為船舶提供靠岸供電服務,減少船舶在靠港期間因柴油燃料發電造成的廢氣、黑煙等污染,加大宣傳,鼓勵船舶靠岸期間使用清潔電能替代柴油發電,聯合海事部門加強對碼頭供電和船舶用電情況的監管。
(4)全面加強生態修復[2],提高寧德市中心城區的植被覆蓋率。借用植物吸收空氣中的有害氣體,有效地提高空氣質量。