不同清洗方法對蔬菜中有機磷農藥殘留去除效果的研究

劉恒

關鍵詞：有機磷農藥殘留；蔬菜；高效氣相色譜；農殘去除

蔬菜是我們日常飲食中必不可少的食物，其含有人體所必需的非常豐富的營養物質。隨著人們健康飲食觀念的普及，綠色蔬菜在人們的飲食中占比越來越大。但是蔬菜的生長周期短，整個生長周期都會遭遇病蟲害的侵襲，因此會頻繁、過量、不合理地使用農藥，從而導致蔬菜的農藥殘留嚴重，長期食用農殘超標的蔬菜，會給人們的健康埋下隱患[1]。

如何能夠降低蔬菜中的農藥殘留量，采用怎樣的清洗方式才能盡可能多地去除蔬菜中的農藥？本文采用高效氣相色譜法（GC），通過清水浸泡、食鹽水、小蘇打水和淘米水等四種清洗方式，對蔬菜中有機磷農藥殘留量進行了測試及分析，同時評估這四種洗菜方式對蔬菜中的農殘去除的效果，為家庭日常健康食用蔬菜提供數據支持[2]。

丙酮（色譜純），乙腈（色譜純），氯化鈉（分析純），80%敵敵畏乳油，40%毒死蜱乳油，50%倍硫磷乳油，50%二嗪磷乳油，40%甲基毒死蜱乳油，50%殺螟硫磷乳油，45%馬拉硫磷乳油，25%喹硫磷乳油，35%硫環磷乳油。

氣相色譜儀（TRACE1300），FPD檢測器，實驗室高剪切分散乳化機（FA25系列），自動氮吹儀（L-148系列），旋渦混合器（KB-3），電子天平（JJ200）。

1.樣品處理方法。模擬農藥污染蔬菜的方法：將從市場上購買的小白菜、生菜、上海青、黃瓜洗凈，用吸水紙把表面水吸干。將清洗過的小白菜、生菜、上海青及黃瓜用農藥稀釋液浸泡30min，取出自然晾干，于室溫放置12h，待用。農藥稀釋倍數均為1000倍。

2.樣品前處理方法。本試驗依據NY/T761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥殘留的測定》第1部分方法二，采用氣相色譜儀（FPD）來檢測蔬菜中的農藥殘留。

3.GC檢測條件。色譜柱：50％聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱，（30m×0.53mm×1.0μm）；助燃氣：空氣，流速為100mL/min。載氣：氮氣，純度≥99.999％，流速為10mL/min。燃氣：氫氣，純度≥99.999％，流速為75mL/min。進樣方式：不分流進樣；進樣量：1.0μL。檢測器溫度：250℃，進樣口溫度：220℃，柱溫：150℃（保持2min）250℃（保持12min）。

4.清洗方法。①清水浸泡。將在農藥稀釋液中浸泡過的小白菜、生菜、上海青、黃瓜分別在清水中浸泡5min、10min、15min、20min、30min，然后用流水沖洗1min。將沖洗后的菜用吸水紙把表面水吸干，待提取、檢測。空白為不經過浸泡的樣品中所含有的農藥殘留量。②食鹽水。將在農藥稀釋液中浸泡過的小白菜、生菜、上海青、黃瓜分別在不同濃度（3%、5%、7%、10%、15%）的食鹽水中浸泡10min，然后用流水沖洗1min。將沖洗后的菜用吸水紙把表面水吸干，待提取、檢測。空白為不經過浸泡的樣品中所含有的農藥殘留量。③小蘇打水。將在農藥稀釋液中浸泡過的小白菜、生菜、上海青、黃瓜分別在不同濃度（3%、5%、7%、10%、15%）的小蘇打水中浸泡10min，然后用流水沖洗1min。將沖洗后的菜用吸水紙把表面水吸干，待提取、檢測。空白為不經過浸泡的樣品中所含有的農藥殘留量。④淘米水。將在農藥稀釋液中浸泡過的小白菜、生菜、上海青、黃瓜在淘米水中浸泡15min，然后用流水沖洗1min，將沖洗后的菜用吸水紙把表面水吸干，待提取、檢測。空白為不經過浸泡的樣品中所含有的農藥殘留量。所有樣品都重復處理3次，取其平均值[3]。

5.農藥殘留率的計算。農藥殘留率的計算＝[1-（經過清洗處理的白菜、生菜、上海青、黃瓜中農藥含量/未經過清洗處理的白菜、生菜、上海青、黃瓜樣品中農藥含量）]×100%

由圖1、2、3、4可知：（1）增加清水的浸泡時間，對9種有機磷農藥殘留去除率有一定程度的增加，但沒有明顯增加，因為這9種有機磷農藥在水中的溶解度都不大或微溶于水，因此盡管浸泡時間延長，也不會有更多的農藥進入水中，反而隨著浸泡時間延長，當浸泡時間增加到30min，小白菜、生菜、上海青和黃瓜中的毒死蜱、倍硫磷、甲基毒死蜱和殺螟硫磷去除率反而降低。可能是因為這些有機磷農藥一部分滲透到蔬菜組織內部，或者吸附到蔬菜表面，導致溶解在水中的這一部分農藥又吸附到蔬菜上。而敵敵畏、二嗪磷、馬拉硫磷、喹硫磷和硫環磷的去除率一直增加，其中敵敵畏農殘的去除率隨著浸泡時間的延長有明顯的去除效果，30min時近一半的農殘被去除掉，可能是因為敵敵畏本身的性質不穩定，容易發生水解[4]。（2）小白菜、生菜、上海青和黃瓜這4種蔬菜，9種有機磷農藥的去除率呈現出一定的趨勢，有機磷農藥去除率由高到低依次為黃瓜、生菜、上海青、小白菜。可能是因為蔬菜的種類不同，其組織表面的組成不同而影響農藥在蔬菜表面的富集程度不同。（3）由此可見，對于大部分有機磷農藥來講，用清水浸泡對于去除農殘的效果并不理想，增加浸泡時間對有機磷農殘去除沒有明顯的促進作用，一些內吸性有機磷農藥的去除率在20min以內逐步提升，在此基礎上增加浸泡時間反而會使原本從蔬菜轉移到水中的農藥又吸附到葉片上。性質不穩定的農藥如敵敵畏的去除效果與浸泡時間呈正相關。因此，綜合考察把浸泡時間確定為20min。

由圖5、6、7、8可知：（1）食鹽對9種有機磷農殘的去除沒有明顯效果，食鹽水濃度增加，農殘去除效果并不會變得更好，反而有下降趨勢。這可能是因為，高濃度的食用鹽破壞了蔬菜的表面結構，使得原來在蔬菜上的農藥轉移到蔬菜組織內部，從而使得去除率降低了。（2）小白菜、生菜、上海青和黃瓜這四種蔬菜9種有機磷農藥的去除率呈現出一定的趨勢，隨著食鹽濃度增加，9種有機磷農藥的去除率都是先增加后降低。（3）由此可見，對于大部分有機磷農藥來講，用食鹽水清洗對于去除農殘的效果并不理想，增加食鹽濃度對有機磷農殘去除沒有明顯的促進作用，一些農藥的去除率在7%以內逐步提升，在此基礎上增加食鹽的濃度，反而會使去除率降低。

由圖9、10、11、12可知：（1）小蘇打水對9種有機磷農藥除效果明顯，隨著小蘇打水濃度增加，農殘去除率明顯增加，但是到一定程度，去除率反而降低。因為堿性環境破壞了有機磷的結構，使得去除率增加，但是濃度過高會破壞蔬菜的組織結構，使得農殘重新富集到蔬菜表面和內部。（2）小白菜、生菜、上海青和黃瓜這四種蔬菜，9種有機磷農藥的去除率呈現出一定的趨勢，隨著小蘇打濃度增加，9種有機磷農藥的去除率都是先增加后降低。（3）由此可見，對于大部分有機磷農藥來講，用小蘇打水清洗對于去除農殘的效果很好，增加小蘇打濃度對有機磷農殘去除有明顯的促進作用，一些農藥的去除率在10%以內逐步提升，在此基礎上增加小蘇打的濃度，反而會使去除率降低。說明，在家庭去除蔬菜中農殘的手段中，用小蘇打水浸泡是非常可取的手段。

由圖13可知：淘米水對小白菜、生菜、上海青和黃瓜這四種蔬菜9種有機磷農藥沒有明顯的去除效果，因為淘米水是酸性的，有機磷在酸性條件下結構并不會發生改變。

考察幾種蔬菜清洗方式對小白菜、生菜、上海青和黃瓜這四種蔬菜農殘去除的影響，通過對清水的浸泡時間、食用鹽、小蘇打及淘米水等對農殘去除效果進行考察，為日常選擇清洗蔬菜中的農殘方式提供數據支撐。結果顯示，自來水浸泡僅僅能去掉一部分水溶性農藥，而對于那些在水中溶解度較小的農藥來說，增加浸泡時間對農藥殘留去除效果不好；家用食鹽水對于蔬菜上寫有機磷農藥殘留去除作用很小；小蘇打對在堿性條件下不穩定的有機磷農藥殘留有較好的去除效果；淘米水對有機磷農藥殘留沒有明顯的去除效果。由此可知，使用小蘇打水清洗方式是其中最有效的清洗方法，而清水浸泡、食鹽水和淘米水有一定效果，但是作用不大。但是酸、堿、鹽的加入是會影響到蔬菜的品質以及營養價值，這也是要被考慮到的。

參考文獻：

[1]王璐.清洗方式對蔬菜中農藥殘留去除效果的影響[J].實驗室科學，2019，22（01）：1-3.

[2]張艷麗.不同清洗方法對蔬菜中農藥殘留去除效果的研究[J].河南農業，2016（04）：26-28.

[3]劉偉森.蔬菜中有機磷農藥殘留檢測方法及其應用研究[D].華南理工大學，2010.

[4]石巧巧.綠葉菜的農藥殘留檢測及農殘去除方法的研究D.華南農業大學，2018.

（作者單位：山西省夏縣綜合檢驗檢測中心）