和田地區芹菜農藥殘留檢測及膳食攝入風險評估

沙娜瓦爾·色買提，阿提克木·吐送托合提，盛建明，李 娜，蘇星輝，尼加提·穆巴熱科夏

（和田地區農產品質量安全檢驗檢測中心，新疆維吾爾自治區 和田 848000）

芹菜是我國常用蔬菜之一，分布廣泛，由于芹菜中含有豐富的營養物質，深受人們的喜愛，是我國生產量和消費量較大的蔬菜種類之一[1]。2022 年新疆維吾爾自治區農產品質量安全監管處針對全疆檢驗檢測機構的監測結果統計結果表明，全疆范圍內芹菜的農藥殘留超標率明顯高于其他蔬菜種類[2]。芹菜農藥殘留現象嚴重必將影響芹菜產業的發展，分析引起芹菜農藥殘留的超標原因，對于保障人民食品安全、發展芹菜產業具有重要意義[2]。目前，針對新疆地區芹菜病蟲害發生及農藥使用情況等的研究較少。為進一步掌握目前和田地區芹菜的質量安全情況，本研究在和田地區七縣一市蔬菜生產基地、農貿市場的芹菜進行了抽樣檢測，了解并掌握目前和田地區芹菜生產過程中常用的農藥種類，排查芹菜在生產過程中突出的風險隱患及產生原因，為進一步提高芹菜質量安全提供科學的理論依據。

1 材料與方法

1.1 樣品采集與制備

2022年對民豐縣、和田市、于田縣、皮山縣、策勒縣、墨玉縣、洛浦縣、和田縣主要蔬菜生產基地進行抽樣，共采集樣品110 批次，每個樣品質量約3 kg。將采集的單個樣品用四分法取樣，將其切碎，充分混勻后放入粉粹機粉粹，置于待測樣品盒內編號，保存于-20℃～-16℃條件下待測。

1.2 試劑與儀器

試劑：丙酮、乙腈、甲醇、正己烷（都為色譜純），購自北京飛世爾匯海科儀有限公司。農藥標準溶液（1 000 μg/mL），購自北京壇墨質檢科技有限公司。

儀器：Agilent 7890B 氣相色譜儀（美國安捷倫），Agilent LC1260 液相色譜儀（美國安捷倫），YP302N 電子天平（上海菁華），SF-GL-21M 離心機（上海菲恰爾），RV10 旋轉蒸發儀（德國IKA），HSC-12B 氮吹儀（天津恒奧）。

1.3 檢測方法及項目

參照國家和農業標準方法《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲聚酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》（NY/T 761—2008）[3]、《食品安全國家標準 水果和蔬菜中阿維菌素殘留量的測定 液相色譜法》（GB 23200.19—2016）[4]、《水果、蔬菜及茶葉中吡蟲啉殘留的測定高相液相色譜法》（GB/T 23379—2009）[5]、《蔬菜水果中多菌靈等4 種苯并咪唑類農藥殘留量的測定高效液相色譜法》（NY/T 1680—2009）[6]測定芹菜中農藥殘留。利用氣象色譜儀和液相色譜儀對46 種農藥殘留進行檢測，主要包括38 種殺蟲劑、7 種殺菌劑、1 種殺螨劑，詳細信息見表1。

表1 本研究評估的農藥Tab.1 Evaluated pesticides in this study

1.4 數據分析與判斷依據

1.4.1 殘留結果分析

檢測結果進行判定及分析，統計檢出農藥種類與殘留量，通過《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）[7]查詢芹菜的最大殘留限量（MRL）值，并對殘留污染特征進行分析。檢測結果中農藥殘留量低于殘留量的樣品，視為合格樣品，參數檢出值見表2；檢測結果顯示有農藥檢出，但殘留量低于GB 2763—2021 規定的MRL 即為未超標樣品，視為合格樣品；檢測結果超過規定的MRL 即為超標樣品，視為不合格樣品；部分農藥在樣品中有檢出，但在GB 2763—2021中無對應樣品的最大殘留限量值，其結果無法判定。芹菜樣品農殘檢出率、合格率及不合格率分別按公式（1）～（3）計算。

表2 46種農藥檢出限值Tab.2 46 kinds of pesticide detection limits

1.4.2 膳食風險評估

膳食攝入風險按公式（4）、（5）計算[8，9]。

式中：NEDI——某種農藥估算的每日攝入量，mg/kg bw/d；STMRi——農藥在某農產品中的規范殘留試驗中值，mg/kg；Fi——某農產品的消費量，kg/d，芹菜按0.047 kg/d[10]；bw——人均體質量，kg，一般按照63 kg 計算[11]；%ADI——慢性膳食攝入風險；ADI——每日允許攝入量，mg/kg bw。

慢性膳食攝入風險按%ADI來判斷[7]，當%ADI≤100%時，表示慢性膳食攝入風險可接受，%ADI值越小，風險越小；當%ADI≥100%時，表示有不可接受的慢性風險，%ADI值越大，風險越大。

1.4.3 數據處理

MRL和ADI均為GB 2763—2021標準中的給定數值。依據相關檢測標準規定，殘留含量＞1.00 mg/kg 時計算結果保留3 位有效數字；殘留含量＜1.00 mg/kg 時計算結果保留2 位有效數字。檢出率、合格率和不合格率統一保留兩位小數。

2 結果與討論

2.1 農藥殘留檢測情況分析

在110 個芹菜樣品中，37 個樣品檢出農藥殘留，檢出率為33.63%，共檢出11 種農藥殘留，占檢測農藥總數（46 種）的23.91%，其中，5批次樣品檢出禁用藥（毒死蜱、艾氏劑），檢出率為4.55%；芹菜中百菌清檢出率最高，檢出8 批次，檢出率為7.27%；其次是腐霉利，檢出7批次，檢出率為6.36%。檢出的11 種農藥中腐霉利、三唑酮、五氯硝基苯3 種農藥未制定芹菜中的最大殘留限量[7]。檢測的110個芹菜樣品中，有4個樣品農藥殘留超過MRL（超標農藥為毒死蜱、艾氏劑），超標率3.64%。各農藥的殘留結果見表3。

2.2 農藥殘留超標情況

檢測樣品依據GB 2763—2021 進行判斷，有4 個樣品農藥殘留超過最大殘留限量值，超標率為3.64%。超標的農藥為毒死蜱和艾氏劑，超標頻次依次為3 次、1 次。超標樣品中毒死蜱和艾氏劑為禁限用農藥，禁用藥超標樣品占超標樣品的100%，可見禁用藥是引起芹菜農藥殘留檢出和超標的最主要原因。

2.3 膳食風險評估

食品中農藥殘留結果評價通常按照《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）[7]來判定樣品是否合格，但此標準中涉及的農藥殘留限量并沒有覆蓋所有蔬菜品種，而且產生的風險不僅與蔬菜本身農殘含量有關，還與人的身體狀況和膳食習慣有關。對標準中沒有規定限量的農藥，利用這個方法評判風險性有一定缺陷。因此，科學地評估蔬菜質量是否安全以人體對蔬菜的實際攝入量和ADI評價更為合理。

所采集芹菜樣品中檢出的農藥距末次施藥7 d 的最終殘留試驗中值（STMRi）、NEDI及其對應的NEDI/ADI見表4。從11 種農藥的檢出農藥平均值來看，各農藥的NEDI均小于相應的ADI，NEDI/ADI＜0.1。從NEDI/ADI值排序來看，檢出的殺蟲劑類農藥中，艾氏劑、阿維菌素比值最大，風險較高，需引起重視；百菌清、腐霉利雖然檢出頻次和超標率均較高，但其NEDI/ADI值＜0.01。

表4 樣品中農藥殘留的估算每日攝入量（NEDI）和風險暴露值（NEDI/ADI）Tab.4 Estimated daily intake(NEDI)and risk exposure for pesticide residues in the sample

檢出的11 種農藥的%ADI（慢性膳食攝入風險）低于100%，在0.045%～6.1%，平均值0.89%。這表明，和田地區芹菜農藥殘留慢性膳食攝入風險是可以接受的。其中，艾氏劑和阿維菌素的%ADI高于1%，為6.1%和1.4%；百菌清、溴氰菊酯、五氯硝基苯、毒死蜱、吡蟲啉、氯菊酯（異構體制和）、氯氰菊酯（異構體制和）等7種農藥的%ADI在0.12%～0.97%；腐霉利、三唑酮等2 種農藥的%ADI＜0.1%。從此次檢測統計結果整體來看，和田地區芹菜中農藥殘留風險可以接受。

3 結論

本研究通過對和田地區7 縣1 市生產基地110 批次芹菜樣品中46 種農藥殘留進行檢測結果表明，樣品不合格率為3.64%，農藥檢出率為33.63%。共計檢出11 種農藥殘留，殘留農藥種類復雜且多個樣品存在多殘留檢出現象，百菌清檢出率最高，建議進一步收集相關數據并開展風險評估，制定出百菌清在芹菜或葉菜類蔬菜中的限量標準；有4.54%的樣品檢出2 種在蔬菜生產中的禁限用農藥。有2 種農藥的殘留量超過了標準規定的最大殘留限量（MRL），其中毒死蜱不合格率最高。

本研究對采集的芹菜樣品經膳食暴露風險評估，NEDI/ADI值均＜0.1 ，風險較低，慢性膳食攝入風險也低，11 個農藥%ADI均≤6.1%，遠超100%，平均為0.89%。以殘留風險得分對農藥進行風險排序，艾氏劑、阿維菌素、毒死蜱、氯氰菊酯（異構體制和）、五氯硝基苯、氯菊酯（異構體制和）、百菌清、吡蟲啉、溴氰菊酯等9 種農藥殘留風險高，需重點關注。檢測結果顯示，部分樣品存在聯合用藥情況，多種農藥合用，毒性具有相加作用。