提高抽樣檢測能力 保障農產品食品安全

◎ 袁會超

（焉耆縣農產品質量安全檢驗檢測中心，新疆 焉耆 841100）

1 完善與優化氣相色譜有機磷的檢測

1.1 有機磷農藥分類

有機磷類農藥多作為一種神經性酶毒劑被用于農業生產中，通過消化道、皮膚、呼吸道進入害蟲體內。按用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、合成藥劑等，殺蟲劑占比最大，殺菌劑和合成藥劑次之。為促進農產品安全檢測水平，應合理分類有機磷農藥，規劃建立檢測方法，科學做好有機磷農藥殘留規范抽樣和檢驗工作。

1.2 有機磷類農藥殘留氣相色譜檢測方法

含磷有機類農藥經乙腈提取、過濾、濃縮后，用丙酮強化劑（分析純，500 mL/瓶）定容，注入氣相色譜儀的兩個進樣口后氣化，分離兩根毛細管柱（HP-1毛細管色譜柱、DB-WAX 毛細管色譜柱、DB-1701P毛細管色譜柱均可），通過火焰光度檢測器中富氫火焰燃燒（磷被激發后射出綠色光）和光電倍增管分別測出波長光（480～560 nm）和電信電流，再由放大器放大，得到色譜峰面積[1-2]。

1.3 儀器設備

氣相色譜儀、雙自動進樣器、電子天平、高靈敏度火焰光度檢測器（10～12 g/s）、旋渦混合器、勻漿機、氮吹儀、離心機。

1.4 檢驗檢測

1.4.1 試樣提取

為提高實驗對象的回收率和精密度，多通過超聲提取法、機械振蕩法進行試樣提取，按GB/T 8855要求進行樣品抽取，電子天平取農作物可食用部分25 g，放入勻漿機中，將其打散，加入乙腈10 mL，勻漿機中高速勻漿2 min并將其過濾，取濾液40～50 mL放入100 mL氯化鈉離心管中，劇烈震蕩1 min，將混合物分離，制成待測樣，渦勻，在-20～-16 ℃條件下保存，將水相、乙腈相兩者分層。

1.4.2 凈化

具塞量筒中取乙腈 (ACN) 溶液10 mL（在凈化過程中，也可以選擇丙酮溶液，但丙酮溶解能力低，揮發性大），使懸浮液中的固體顆粒與液體分離（利用二者的水溶性），放入鋁箔袋凈化包的50 mL離心管中，設定8000 r/min離心5 min，取出定量濃度約為 0.1 mg/kg 的QC上清液，40 ℃水浴氮吹儀加速蒸發和分離，使樣品無氧濃縮110 mL，然后再加人2 mL丙酮定容，加速揮發，利用旋渦混合器混勻，過濾膜移入樣品瓶中，供色譜備用[3]。

1.4.3 工作液制備

取出冷藏的有機磷農藥液，靜置20 min，各移取1 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷和丙酮定容，搖勻，以配混合標準曲線系列溶液。

1.4.4 色譜參考條件

（1）色譜柱的選擇。選擇DB-1701石英毛細管色譜柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm），其分離效率高、分析速度快、柱容量小、靈敏度高（見表1）。

表1 色譜柱尺寸4種類型表

（3） 氣體及流量（見圖1）。按照氮氣∶氫氣∶空氣=1∶1∶10的比例關系，通過分析對象、色譜柱中的填充物以及檢測器的純度，保證氫氣和空氣純度≥99.999%的前提下，進行流量調節，分流出口的流量為30～60 mL/min。即氮氣流速：10 mL/min；氫氣流速：75 mL/min；空氣流速： 100 mL/min；尾吹氣流速：20 mL/min。

圖1 色譜氣體及流量示意圖

（4）進樣量與進樣速度。進樣量為2 μL，以此完成氣體純度和選擇，實現載氣和輔助氣體的平衡。進樣量較大時，選擇大容積的襯管，避免發生樣品倒灌。進樣速度應快一些，最好用自動進樣器。若采用手動進樣，進樣速度的重現性會影響分析結果。

（5）進樣方式：不分流進樣。設備相似，在加熱室中放置時間更長，熱分解效應明顯，靈敏度高。不分流進樣，樣品溶液一式2份，通過專用接口與離子色譜儀主機相連，由雙自動進樣器同時進樣。進樣時，速度快，樣品揮發快，襯管尺寸0.25～1 mL，用直通式襯管，并填充石英毛，避免色譜柱被污染。

1.4.5 色譜分析與結果計算

（1）色譜分析（GC）。通過自動進樣器吸取1.0 μL/mL標準混合溶液，再將凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，使用毛細管色譜柱獲取的樣品溶液峰面積與標準溶液峰面積進行比較，以進行定性分析，得到農殘混標的氣相色譜圖（GC）。

（2）定量結果公式。計算結果保留兩位有效數字，但當定量結果大于1 mg/kg時，就應保留三位有效數字。

式中，W：被測農藥殘留量以質量分數，單位以毫克每千克(mg/kg)表示；

P：標準溶液中農藥的質量濃度,單位為毫克每升(mg/L) ；

A：樣品溶液中被測農藥的峰面積；

VS：提取溶劑總體積，單位為毫升(mL)；

V2：吸取用于檢測的提取溶液的體積,單位為毫升(mL)；

V3：樣品溶液定容體積，單位為毫升(mL) ；

m：試樣的質量，單位為克(g)。

2 有機氯農藥的測定

2.1 有機氯農藥

有機氯農藥具有廣譜性、高效性、急性毒性低且價格低廉的特點，在農業生產中必不可少。常見的有機氯農藥分為2大類，一類以苯為原料，一類以環戊二烯為原料。下文以以苯為原料的有機氯為例，常見代表品種有六六六、滴滴涕。

2.2 亞鐵氨化銀試紙法

2.2.1 制樣

分別稱取硝酸銀、亞鐵氰化鉀，溶于水，加到亞鐵氰化鉀溶液中，離心分離，反復用水洗滌，加濃氨水搖勻，再將濾紙浸入，后以熱風吹干。

2.2.2 檢測

取10 g樣品，置于三角燒瓶中，加入20 mL乙醚，振搖后，水浴氮吹儀加速揮發剩余0.4 mL，移入小試管中，加入碳酸鈉，繼續蒸干。將亞鐵氰化銀試紙條放在1 g/L硫酸鐵溶液中浸濕，懸掛。向試管內滴2～3滴濃硫酸，加熱5 min，若變藍，表示樣品中存在有機氯農藥成分[5]。

2.2.3 儀器與試劑

儀器包括小型粉碎機、具塞試管、振蕩器、旋轉濃縮蒸發器、吹氮濃縮儀、氣相色譜儀等。試劑包括丙酮、石油醚、苯、硫酸、水硫酸鈉、硫酸鈉溶液等。

2.2.4 提取

精密稱取樣品2 g，小型粉碎機粉碎后裝入具塞試管中10 mL+丙酮4 mL+水2 mL，制成的溶液利用吹氮濃縮儀濃縮、蒸發，60 min后，加入石油醚（4 mL）振搖（1 min）、靜置，使水相與有機相分層，將石油醚溶液25 mL移入另一具塞試管中，標A；在原試管中加再加1 mL石油醚，不搖、靜置，標B。將A與B合并，重復2次后，加入硫酸鈉溶液(20 g/L)，搖混、分層。將上層石油醚溶液取出，通過無水硫酸鈉濾入10 mL具塞試管中，標C；再加1 mL石油醚于原25 mL試管中，靜置，標D，將C與D合并，重復2次，提取液用丙酮定容至4 mL。

2.2.5 凈化

提取液加濃硫酸進行凈化，蓋上試管塞、振搖、放氣，離心15 min，上層清液供氣相色譜法分析用。

2.2.6 測定

（1）氣相色譜參考條件。室溫10～35 ℃，濕度控制在80% 以下，色譜柱為內徑3～4 mm，長1.2～2 m，內裝OV-7(15 g/L)和QF-1(20 g/L)混合的硅藻土（80～100目）。

（2）Ni電子捕獲檢測器。汽化室溫度為215 ℃，色譜柱溫度為195 ℃，檢測器溫度為225 ℃；分流時間：從0.1 min開始至1.6 min停止，共1.5 min；補充氣流量：22 mL/min；載氣(高純氮)流速為90 mL/min；紙速：0.5 cm/min。

（3）計算樣品中的含量公式：

式中，X1：樣品中單一含量（mg/kg）；

V1：樣品凈化液體積（mL）；

V2：樣液進樣體積（μL）；

m1：樣品質量（g）。

3 結語

綜上所述，檢測部門需要以抽檢快速檢測的方式進行篩查，從源頭強化農產品質量安全監測，建立農產品質量安全可追溯體系，實現追蹤溯源，以全面保障農產品食品質量安全，持續推進農業標準化生產，促進綠色、優質、安全的農產品供應，實現農業資源整合升級與優化，推動農產品質量安全檢驗和檢測技術水平。