李 琛,李銳揚,曾艷萍,陳文靜,余 倩,韓增輝**
(1.玉溪師范學院 化學生物與環境學院,云南 玉溪 653100;2.玉溪師范學院 物理與電子工程學院,云南 玉溪 653100)
化學是一門以實驗為基礎的學科,實驗教學對于學生的知識、能力、思維和素質的協調發展起著至關重要的作用[1]。培養應用型人才,符合當今時代特征和人才需求[2]。玉溪師范學院作為玉溪市唯一的一所地方本科高校,為更好的服務地方經濟,正在積極構建應用型人才培養模式,努力推進轉型發展。2019年玉溪師范學院成為云南省應用型本科人才培養示范院校建設單位,近年來與通海縣、易門縣、華寧縣、澄江市簽訂合作框架協議,深化校政合作,大力促進地方經濟發展。2022年11月召開的玉溪師范學院第三次黨員代表大會指出:“到2035年努力建設成為特色鮮明的一流地方應用型大學”。
根據分析化學的專業特點,立足于分析化學實驗,要培養應用型人才,則需對分析化學實驗的教學內容及方法進行合理的改進和調整,使分析化學理論教學和實驗教學有機結合,以更有利培養高素質的分析化學專業的應用型人才[3]。水總硬度的測定屬于分析化學中絡合滴定的實驗部分,通常采用EDTA滴定法,該法操作簡單,易于實現[4,5]。水的總硬度主要是由Ca2+、Mg2+兩種離子含量決定的,鈣和鎂雖然是人體需要的微量元素,但是過量攝入會危及人類健康健康,較高硬度的水也給我們的生活、生產等造成諸多問題[6,7]。因此,對水總硬度的測定和對硬水的軟化顯得尤為重要。
為了培養適應社會需求的高素質應用型人才,對“水總硬度的測定”實驗進行改進,玉溪師范學院有較為豐富的湖泊水資源,因此不再局限于自來水的測定,而是將學生分組分別對校內的湖泊、學生公寓和實驗室水樣的總硬度進行測定,鍛煉學生采集、保存和測定樣品的實操能力。此外,增設色譜法相關實驗,采用陽離子交換樹脂將水樣的總硬度降低,提高學生發現問題和解決問題的能力。
在上課之前,通過線上教學平臺“學習通”發布教學任務,并提供豐富的視頻資源到平臺上供學生自主學習,學習時間由學生自主安排,學生需要明確教學目標和實驗原理,清楚實驗的大概操作流程。學生接受學習任務后,通過學習或社交平臺(學習通、微信、QQ等)與老師或學生之間進行答疑、交流、討論等。教師能夠在課前了解學生的學習情況,做到有的放矢,更好的掌握課堂。同時,將學生分為8組,抽簽決定采樣地點,各組成員自主準備塑料瓶用以收集水樣。
NH3-NH4Cl緩沖溶液、CaCO3基準物質、Mg2+-EDTA溶液、鉻黑T、甲基紅、HCl溶液、氨水等。
燒杯、移液管、量筒、分析天平、酸式滴定管、容量瓶、膠頭滴管、表面皿、玻璃棒、藥匙、烘箱等。
湖泊水樣的采集:使用塑料瓶為水樣采集器,在湖泊岸邊均勻選擇四個點進行表層采樣各 500 mL,混合均勻后取適量進行測定;學生公寓和實驗室水樣的采集:打開水龍頭,待水流出 30 s 后,用塑料瓶收集水樣 500 mL,備用。所有水樣均用塑料瓶保存,2小時內進行測定。
準確稱取0.23~ 0.27 g CaCO3固體,置于 100 mL 燒杯中,加入少量蒸餾水濕潤燒杯中的CaCO3固體,用膠頭滴管向燒杯中滴入約 5 mL 6 mol/L 的HCl溶液,將表面皿蓋上,加熱溶解完全。冷卻后,用少量蒸餾水沖洗燒杯內壁和表面皿。將溶液定量轉移至 250 mL 容量瓶中,用蒸餾水稀釋至刻度,蓋上塞子,搖勻,計算Ca2+的標準濃度。
在分析天平上稱取1.8~2.0 g 乙二胺四乙酸二鈉固體,置于 500 mL 燒杯中,加入蒸餾水溶解,再加入蒸餾水稀釋至約 500 mL,用玻璃棒攪拌均勻,備用。
用移液管將 25.00 mL Ca2+標準溶液移入錐形瓶中,用膠頭滴管加入1滴甲基紅,然后加入 7 mol/L 氨水,直到溶液從紅色變為黃色。再加入 20 mL 蒸餾水、5 mL Mg2+-EDTA溶液、10 mL NH3-NH4Cl緩沖溶液和2~3滴鉻黑T指示劑。最后,用EDTA溶液進行滴定,直到溶液從酒紅色變為藍綠色,記錄消耗的EDTA溶液的體積,平行測定三次,按公式(1)求出EDTA溶液的準確濃度[8]。
(1)
式中:CCa2+為滴定劑Ca2+標準溶液的濃度;VCa2+為滴定劑Ca2+標準溶液消耗的體積;VEDTA為被滴定EDTA溶液的體積。
用移液管將 100.00 mL 水樣移入 250 mL 錐形瓶中,加入 3 mL 200 g/L 三乙醇胺溶液和 5 mL NH3-NH4Cl緩沖溶液,再加入2~3滴鉻黑T指示劑,用EDTA標準溶液滴定,待溶液從紅色變為藍色,記錄讀數,平行測定三次,計算水樣的總硬度,按公式(2)進行計算,以總硬度CaCO3(mg/L)表示結果[9]。

(2)
式中:CEDTA為滴定劑EDTA溶液的濃度;VEDTA為滴定劑EDTA溶液消耗的體積;MCaCO3為CaCO3的相對分子質量;V水樣為被滴定水樣的體積。
本實驗采用顆粒大小為0.5~1.0 mm 的陽離子交換樹脂,其結構為多孔狀或顆粒狀。離子交換法是一種可逆反應,即液相中的離子和固相中的離子進行交換[10]。在使用陽離子交換樹脂前需進行預處理,酸洗、堿洗和水洗,最后用蒸餾水浸泡 24 h 后方可使用。取預處理后的樹脂進行裝柱,首先在柱子底部塞入 1 cm 高的棉花,用玻璃棒壓平,接著將樹脂倒入直徑為 2 cm 的玻璃柱中,填充高度約為 25 cm,最后加入 2 cm 高的石英砂,填充過程中注意防止氣泡產生[11]。將 200 mL 水樣倒入,以每秒1~2滴的流速通過柱子,前 100 mL 過濾水樣舍棄,收集后 100 mL 過濾水樣。
按照步驟3.4對EDTA溶液的濃度進行測定,結果如表1所示,CEDTA平均值為 0.01030 mol/L。

表1 EDTA溶液濃度的計算結果
按照步驟3.5對玉溪師范學院5處湖泊(西門湖泊、東門湖泊、悠悠湖、博思湖、怡心潭)、2處學生公寓(學生宿舍A幢、龍馬學生公寓)和1處實驗室水樣進行水總硬度的測定,結果如表2所示。

表2 不同水樣總硬度的計算結果(保留兩位小數)
根據水樣的總硬度數值可以將水劃分為以下七類:極軟水(0~75 mg/L);軟水(75~150 mg/L);中硬水(150~300 mg/L);硬水(300~450 mg/L);高硬水(450~700 mg/L);超高硬水(700~1000 mg/L);特硬水(>1000 mg/L)。可以看出,怡心潭水樣的總硬度最高,屬于中硬水;其余7處水樣的總硬度均小于 150 mg/L,為軟水,其中,學生宿舍A幢、龍馬學生公寓和實驗室水樣的總硬度較低。此外,根據相對標準偏差(RSD)的計算結果,不難發現,實驗測定結果的精密度較高,重現性好,結果準確可靠。
取硬度最大的怡心潭水樣 70 mL 置于燒杯中。同時,另取 200 mL 怡心潭水樣按步驟3.6得到經過陽離子交換樹脂過濾后的水樣 100 mL,取 70 mL 置于另一燒杯中,如圖1(左)所示,可以看出,沒有明顯區別,均為澄清透明液體。接著,分別向兩只燒杯中加入 20 mL 等濃度的肥皂水,結果如圖1(右)所示,不難發現,怡心潭初始水樣(a)有大量的白色絮狀物生成,而經過陽離子交換樹脂的怡心潭水樣(b)較為澄清透明,這說明經過陽離子交換樹脂得到的水樣,其總硬度明顯減小。此外,由此實驗可以發現,水硬度過高會降低肥皂、洗衣粉此類清潔用品的去污能力,因此將水的總硬度降低對于日常生活也有一定的應用價值。

(a)為怡心潭初始水樣;(b)為經過陽離子交換樹脂的怡心潭水樣
本實驗改進緊緊圍繞一流地方應用型大學建設目標,從教學內容、教學手段、課后拓展等幾個方面進行改進。首先,引導學生先查閱相關資料再進行實驗操作,提高學生自主學習能力,注重理論知識與實驗實踐之間的聯系與轉化;其次,將學生分為8個小組測定不同水樣,有利于培養學生團隊合作精神和實驗探究精神;最后,在絡合滴定實驗的基礎上增設色譜學拓展實驗,注重學生實驗技能的培養。綜上,通過實驗改進,期望多培養出能夠適應滇中經濟社會發展需求的高素質應用型人才。