基于熵權(quán)法的灰色關(guān)聯(lián)法-TOPSIS法對不同產(chǎn)地三七及其炮制品質(zhì)量的評價研究

李雨昕，邢 娜，白浩東，王 雪，曾元寧，于天穎，馬恩耀，王秋紅,

基于熵權(quán)法的灰色關(guān)聯(lián)法-TOPSIS法對不同產(chǎn)地三七及其炮制品質(zhì)量的評價研究

李雨昕1，邢 娜1，白浩東1，王 雪1，曾元寧2，于天穎3，馬恩耀3，王秋紅1, 2*

1. 黑龍江中醫(yī)藥大學(xué) 教育部北藥基礎(chǔ)與應(yīng)用研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 黑龍江省中藥及天然藥物藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，黑龍江 哈爾濱 150040 2. 廣東藥科大學(xué)中藥學(xué)院，廣東 廣州 510006 3. 廣州采芝林藥業(yè)有限公司，廣東 廣州 510145

利用熵權(quán)法結(jié)合灰色關(guān)聯(lián)法-TOPSIS法建立三七質(zhì)量評價模型，評價不同產(chǎn)地三七及其炮制品質(zhì)量。以水分、醇浸出物、皂苷含量、多糖得率、多糖總糖含量、糖蛋白含量及糖醛酸含量作為檢測指標(biāo)，以熵權(quán)法計算權(quán)重，結(jié)合灰色關(guān)聯(lián)法與TOPSIS法對各項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行統(tǒng)計分析，建立三七質(zhì)量評價模型，綜合考察紅河、文山和曲靖3個產(chǎn)地共15個批次的三七及其炮制品的質(zhì)量。檢測結(jié)果表明不同產(chǎn)地不同批次的三七各指標(biāo)水平大不相同；將三七炮制前后各項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行對比，發(fā)現(xiàn)蒸制后水分降低，浸出物含量增加，皂苷減少，多糖含量增加；15批三七及炮制品質(zhì)量排序結(jié)果TOPSIS與灰色關(guān)聯(lián)分析基本一致。基于熵權(quán)法的灰色關(guān)聯(lián)法-TOPSIS法建立的質(zhì)量評價模型方便有效，可用于三七質(zhì)量評價。

三七；質(zhì)量評價；熵權(quán)法；灰色關(guān)聯(lián)法；TOPSIS法；三七皂苷R1；人參皂苷Rg1；人參皂苷Rb1；水分；醇浸出物；皂苷；多糖得率；多糖總糖；糖蛋白；糖醛酸

三七是五加科植物三七(Burk.) F. H. Chen的干燥根和根莖。味甘、微苦、溫。歸肝、胃經(jīng)。具有散瘀止血、消腫定痛的功效。常用于咯血、吐血、衄血、便血、崩漏、外傷出血、胸腹刺痛、跌撲腫痛[1]。目前三七的應(yīng)用主要有2種形式，即生三七和熟三七。在三七的現(xiàn)代炮制研究與使用中，炮制方法大多采用蒸制法，該方法是由食療中的三七渣入雞腹的隔水蒸漸漸演變至中藥炮制的傳統(tǒng)蒸法[2]。傳統(tǒng)中醫(yī)認(rèn)為，三七具有“生打熟補(bǔ)”的特點(diǎn)，生品消腫化瘀、止血活血；熟品補(bǔ)血、益氣、健體。現(xiàn)代研究表明，在炮制過程中，三七化學(xué)成分的種類及含量均發(fā)生改變，其藥理作用亦明顯不同[3-6]。三七中化學(xué)成分復(fù)雜多樣，包括皂苷類、多糖類、氨基酸類、黃酮類及一些微量成分[7]。多糖是三七中除皂苷類成分外的又一主要活性成分，在三七中不僅含量相對較高，并且具有明顯的生物活性，如免疫調(diào)節(jié)、降血糖、抗氧化、抗癌、抗衰老、促進(jìn)細(xì)胞增殖等[8-10]。因此，現(xiàn)將三七多糖作為相關(guān)檢測指標(biāo)，結(jié)合《中國藥典》2020年版三七項(xiàng)下檢測內(nèi)容，選取水分、醇浸出物、皂苷含量、多糖得率、多糖總糖含量、糖蛋白含量、糖醛酸含量作為檢測指標(biāo)，對三七質(zhì)量進(jìn)行評價。

本實(shí)驗(yàn)建立三七質(zhì)量評價模型由于指標(biāo)數(shù)量較多且各指標(biāo)重要程度未知，故選用熵權(quán)法[11]計算各指標(biāo)權(quán)重，避免主觀判斷影響數(shù)據(jù)的客觀性。灰色關(guān)聯(lián)度法[12-13]對于樣本量及樣本規(guī)律性沒有嚴(yán)格要求，能以少量數(shù)據(jù)得到結(jié)果，在各個領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，近年來也逐步應(yīng)用于中藥領(lǐng)域研究。TOPSIS法[14]（technique for order preference by similarity to an ideal solution）又稱逼近理想解排序法，由Hwang和Yoon于1981年提出，此法依據(jù)評價對象與理想目標(biāo)的歐氏距離，將多維化為一維，多指標(biāo)轉(zhuǎn)換為綜合指標(biāo)進(jìn)行排序，適用于多指標(biāo)決策分析。本研究首次將熵權(quán)法、灰色關(guān)聯(lián)度法和TOPSIS法[11,15]聯(lián)合應(yīng)用于中藥材質(zhì)量評價，建立直觀可行的三七質(zhì)量研究模型，綜合分析中藥三七的質(zhì)量優(yōu)劣，并可將該方法運(yùn)用于其他中藥材質(zhì)量研究。

1 儀器與材料

1.1 儀器

GZX-9140MBE型電子天平（梅特勒-托利多有限公司）；GZX-9140MBE型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（上海博訊實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠）；Waters e2695液相色譜儀（沃特世科技（上海）有限公司）；SB25-12DTD型超聲波清洗機(jī)（寧波新芝生物科技股份有限公司）；N-1300型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（東京理化器械株式會社）；Milli-Q型純水儀（廣州皇河儀器科技有限公司）；HH-6型數(shù)顯恒溫水浴鍋（上海博訊實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠）；UV-1800型紫外-可見分光光度計（島津儀器有限公司）。

1.2 材料

對照品人參皂苷Rb1（批號RFS-R01211810029，98.58%）、人參皂苷Rg1（批號RFS-R01511812013，99.16%）、三七皂苷R1（批號RFS-S00211811027，98.52%），均購自成都瑞芬思生物科技有限公司；考馬斯亮藍(lán)G250購自天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所（批號626M035）；牛血清白蛋白購自北京博奧拓達(dá)科技有限公司（批號224V055）；-無水葡萄糖（批號CHB180929）、-半乳糖醛酸（批號CHB180227）購于成都克洛瑪生物科技有限公司；咔唑（批號C10196252）購自美國Sigma公司；甲醇購自天津市百世化工有限公司（批號20200815）；乙腈購自賽默飛世爾科技（中國）有限公司（批號211921）；硫酸購自廣州牌化學(xué)試劑公司（批號20190101）；重蒸苯酚購自上海藍(lán)季科技發(fā)展有限公司（批號20180328）；無水乙醇購自天津市富宇精細(xì)化工有限公司（批號20190420）。乙腈為色譜純，其余試劑均為分析純。

15批三七藥材由廣州采芝林藥業(yè)有限公司提供的凈制藥材，分別采集自云南曲靖、文山、紅河3個產(chǎn)地，每個產(chǎn)地各5個批次，分別編號為Q1～Q5、W1～W5、H1～H5。經(jīng)廣東藥科大學(xué)中藥資源系副主任劉基柱教授鑒定為五加科植物三七(Burk.) F. H. Chen的干燥根和根莖。樣品產(chǎn)地信息見表1。

表1 樣品產(chǎn)地信息

2 方法

2.1 三七的炮制

稱取一定質(zhì)量的三七，加入其質(zhì)量40%的水，浸潤24 h至潤透。蒸鍋加熱至有蒸汽冒出，放入三七藥材，蒸制3 h后取出，趁熱切片，烘干。

2.2 有效成分的含量測定

2.2.1 色譜條件 Sunfire C18色譜柱（250 mm×4.6 mm，5.0 μm）；流動相為乙腈-水；梯度洗脫：0～12 min，19%乙腈；12～60 min，19%～36%乙腈；體積流量1 mL/min；檢測波長203 nm，柱溫25 ℃；進(jìn)樣體積10 μL。HPLC色譜圖見圖1。

圖1 混合對照品(A)、生三七(B)及蒸三七(C)HPLC色譜圖

2.2.2 對照品溶液的制備 精密稱取三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Rb1適量，加入甲醇，制成混合對照品溶液，其中含有人參皂苷Rg11.2 mg/mL，人參皂苷Rb11.2 mg/mL，三七皂苷R10.3 mg/mL。

2.2.3 供試品溶液的制備 精密稱取過4號篩的三七粉末0.6 g，加入50 mL甲醇并稱定質(zhì)量，放置過夜，80 ℃水浴加熱2 h，放涼，補(bǔ)足減失質(zhì)量。

2.2.4 線性關(guān)系考察 取“2.2.2”項(xiàng)下對照品溶液，在“2.2.1”色譜條件下分別進(jìn)樣5、10、15、20、25、30、35 μL，以三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Rb1質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（），峰面積為縱坐標(biāo)（），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得出回歸方程，見表2。

表2 三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Rb1線性關(guān)系

2.2.5 重復(fù)性試驗(yàn) 取W1生品樣品6份，按“2.2.3”項(xiàng)下供試品制備方法制備供試品溶液，“2.2.1”色譜條件下進(jìn)樣10 μL，按回歸曲線計算峰面積三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Rb1保留時間RSD分別為0.70%、1.69%、0.50%；峰面積RSD分別為2.95%、0.14%、2.55%。證明此方法重復(fù)性良好。

2.2.6 精密度試驗(yàn) 取W1生品樣品1份，按“2.2.3”項(xiàng)下供試品制備方法制備供試品溶液，“2.2.1”色譜條件下進(jìn)樣，重復(fù)進(jìn)樣6次，按回歸曲線計算峰面積。三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Rb1保留時間RSD分別為0.20%、1.27%、0.17%；峰面積RSD分別為0.69%、0.07%、2.15%。

2.2.7 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取W1生品樣品1份，按“2.2.3”項(xiàng)下供試品制備方法制備供試品溶液，“2.2.1”色譜條件下進(jìn)樣，分別在0、2、6、8、12、16、24 h進(jìn)樣，按回歸曲線計算峰面積。三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Rb1保留時間RSD分別為0.74%、2.46%、0.57%；峰面積RSD分別1.85%、0.15%、2.12%。證明此方法穩(wěn)定性良好。

2.2.8 加樣回收率試驗(yàn) 精密稱取W1生品樣品3份，分別加入一定量已知濃度的混合對照品溶液，按“2.2.3”項(xiàng)下供試品制備方法制備供試品溶液，“2.2.1”色譜條件下進(jìn)樣，計算得各成分的加樣回收率，三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Rb1加樣回收率分別為96.53%、99.81%、101.32%；RSD分別為1.04%、0.93%、1.25%。

2.2.9 供試品含量測定 取“2.2.3”項(xiàng)下供試品溶液，在“2.2.1”色譜條件下進(jìn)樣10 μL，測定峰面積代入回歸曲線計算皂苷含量。

2.3 水分、浸出物含量測定

參照《中國藥典》2020年版三七項(xiàng)下水分（通則0832）及浸出物（通則2201）測定方法[1]。

2.4 多糖得率測定

取一定質(zhì)量藥材，以10倍量80%乙醇提取2次，每次2 h，藥渣晾干再以30倍水提取2次，每次2 h，水液減壓濃縮至一定體積，加入95%乙醇醇沉，靜置24 h后抽濾，所得固體即為三七粗多糖，烘干，稱定質(zhì)量，計算多糖得率。

2.5 多糖含量測定

2.5.1 總多糖含量測定 葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制：稱取一定質(zhì)量的無水葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)品，加蒸餾水溶解并定容，得到葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)品溶液。精密量取葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)品溶液0.2、0.4、0.5、0.6、0.7、1.0、1.4 mL置10 mL具塞試管中，分別加蒸餾水補(bǔ)充至2 mL搖勻，使用苯酚-硫酸法檢測吸光度（）值。以葡萄糖含量為橫坐標(biāo)（），值為縱坐標(biāo)（），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算回歸方程。線性回歸方程為＝7×10?3＋0.057 3，2＝0.999 0。

樣品中總多糖含量的測定：稱取一定質(zhì)量的粗多糖配制溶液，按照苯酚-硫酸法測定值，由標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程計算供試液中葡萄糖濃度，按公式（1）計算樣品中總多糖的含量。

總多糖含量＝1×1/（1）

1為供試液中葡萄糖濃度，1為稀釋因素，為供試樣品的質(zhì)量

2.5.2 總多糖中蛋白含量測定 牛血清蛋白標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制：稱取一定質(zhì)量的牛血清蛋白，加蒸餾水溶解并定容，得到蛋白標(biāo)準(zhǔn)品溶液。精密量取蛋白標(biāo)準(zhǔn)品溶液0.1、0.2、0.3、0.7、0.8、0.9 mL置10 mL具塞試管中，分別加蒸餾水補(bǔ)充至1 mL搖勻，使用考馬斯亮藍(lán)法檢測值。以蛋白含量為橫坐標(biāo)（），以值為縱坐標(biāo)（），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算回歸方程。線性回歸方程為＝0.006－0.043 5，2＝0.997 4。

樣品中蛋白含量的測定：稱取一定質(zhì)量的粗多糖配制溶液，精密吸取樣品溶液1 mL于具塞試管中，按照考馬斯亮藍(lán)法測定值，再根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程計算蛋白濃度，按公式（2）計算蛋白含量。

蛋白含量＝2×2/（2）

2為供試液中蛋白濃度，2為稀釋因素，W為供試樣品的質(zhì)量

2.5.3 總多糖中糖醛酸含量測定 半乳糖醛酸標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制：稱取一定質(zhì)量的半乳糖醛酸，加蒸餾水溶解并定容，得到半乳糖醛酸標(biāo)準(zhǔn)品溶液。取半乳糖醛酸溶液50、75、100、150、200、250、300、350 μL，補(bǔ)至1 mL，放入10 mL具塞試管，使用硫酸咔唑法檢測值。以半乳糖醛酸含量為橫坐標(biāo)（），以值為縱坐標(biāo)（），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算回歸方程。線性回歸方程為＝0.010 3－0.012 7，2＝0.997 6。

樣品中糖醛酸含量的測定：稱取一定質(zhì)量的粗多糖配制溶液，精密吸取樣品溶液1 mL于具塞試管中，按照硫酸咔唑法測定值，再根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程計算半乳糖醛酸濃度，按公式（3）計算樣品中糖醛酸的含量。

糖醛酸含量＝3×3/（3）

3為供試液中糖醛酸濃度，3為稀釋因素，為供試樣品的質(zhì)量

3 結(jié)果與分析

3.1 三七皂苷R1、人參皂苷Rg1、人參皂苷Rb1含量測定結(jié)果

如表3數(shù)據(jù)所示，15批三七炮制后各指標(biāo)變化趨勢主要分為3類：Q2、W5中三七皂苷R1、人參皂苷Rb1和人參皂苷Rg13個單體皂苷含量及總量均上升；W2、W3、W4中3個單體皂苷含量及總量均下降；Q4、Q5、W1、H4中三七皂苷R1含量下降，其余2個單體皂苷含量及皂苷總量均上升。另有Q1三七皂苷R1和人參皂苷Rb1含量上升，其余2個指標(biāo)下降；Q3與Q1趨勢相反。藥典檢測指標(biāo)皂苷總量在生品中H3最高，W2最低。蒸制品中Q5最高，W3含量最低。蒸制后紅河地區(qū)三七中皂苷總量略有下降，曲靖地區(qū)皂苷總量相對穩(wěn)定，文山地區(qū)皂苷總量有升有降。15個批次中Q5、W1、W5蒸制后皂苷總量增加較多，W2、W3、W4、H1、H2、H3和H5 7個批次蒸制后皂苷總量有不同程度減少，其余批次蒸制前后皂苷總量基本穩(wěn)定。綜合15個批次來看，不同產(chǎn)地不同批次的三七皂苷總量差異較大，蒸制前后皂苷含量變化也各不相同。

3.2 水分、浸出物含量及多糖得率

從表4中可以看到，生三七水分測定結(jié)果在11.86%～13.35%。整體水分偏高趨于穩(wěn)定，可能與實(shí)驗(yàn)地點(diǎn)潮濕氣候有關(guān)；浸出物含量處于16%～18%，各產(chǎn)地含量較為平均，曲靖產(chǎn)區(qū)含量略高于文山、紅河產(chǎn)區(qū)；H4和H5三七多糖得率較高，Q1、Q2、Q3較低，其余批次得率較為穩(wěn)定，處于8%～10%。各批次三七蒸制后，其水分含量均不同程度下降，浸出物含量均呈現(xiàn)上升趨勢，但不明顯；多糖得率顯著增加，文山、紅河三七得率較高，優(yōu)于曲靖產(chǎn)地，其中以H4為最高。綜合對比后得出，蒸制后，三七水分降低，浸出物含量增加，多糖得率上升。

表3 三七生品及其炮制品各15批次皂苷含量

表4 三七生品及其炮制品各15批次水分、浸出物、多糖得率結(jié)果

3.3 多糖含量測定

由表5數(shù)據(jù)可得，生三七總多糖含量不同產(chǎn)地不同批次差異較大，文山產(chǎn)地優(yōu)于曲靖、紅河產(chǎn)地；蛋白含量文山和紅河相對較低，優(yōu)于曲靖；糖醛酸含量各批次差異較大，其中紅河產(chǎn)地含量較高。蒸制后Q1、W1和W5 3個批次總多糖含量略有下降，其余批次總多糖均有所上升，以W3增加量最多；蛋白含量除Q3上升外，其余批次均有不同程度下降；除Q1和H5糖醛酸含量略有下降外，各批次糖醛酸含量均有所增加，其中文山W1、W2和W5 3個批次含量增加顯著。

3.4 數(shù)據(jù)分析

3.4.1 熵權(quán)法計算權(quán)重 構(gòu)建三七質(zhì)量評價矩陣X（＝1，2，……，；＝1，2，……，；＝15，＝7）。7個指標(biāo)中水分與蛋白含量為負(fù)向指標(biāo)，即數(shù)據(jù)越小越好。需要將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行同向化，得到同向化后的矩陣′，再計算各指標(biāo)信息熵（e）及權(quán)重（w）。計算結(jié)果見表6。信息熵反應(yīng)了指標(biāo)的離散程度，熵越大，指標(biāo)的離散程度越小，指標(biāo)對于決策的重要值，即權(quán)重越小。從表6計算結(jié)果可以看出生三七指標(biāo)權(quán)重大小為浸出物＞皂苷含量＞糖醛酸含量＞多糖含量＞水分＞多糖得率＞蛋白含量；蒸三七指標(biāo)權(quán)重大小為浸出物＞多糖含量＞皂苷含量＞蛋白含量＞多糖得率＞糖醛酸含量＞水分。

表5 三七生品及其炮制品各15批次總多糖、蛋白、糖醛酸含量結(jié)果

表6 三七生品及其炮制品信息熵及權(quán)重

3.4.2 灰色關(guān)聯(lián)度法計算各指標(biāo)相對關(guān)聯(lián)度 按公式（4）將同向化矩陣′（＝1，2，……，；＝1，2，……，；＝15，＝7）標(biāo)準(zhǔn)化處理得到標(biāo)準(zhǔn)化矩陣Y。計算最優(yōu)參考序列與最差參考序列的最優(yōu)參考序列的加權(quán)關(guān)聯(lián)度（r）、最差參考序列的加權(quán)關(guān)聯(lián)度（r）及相對關(guān)聯(lián)度（r）。計算結(jié)果見表7。

Y=X/X（4）

3.4.3 TOPSIS法計算貼進(jìn)度[11-15]計算評價對象與正、負(fù)理想解的歐氏距離（＋、?）以及各對象與最優(yōu)解的相對貼近程度（C），結(jié)果見表8。

3.4.4 熵權(quán)-灰色關(guān)聯(lián)-TOPSIS法計算綜合貼進(jìn)度 灰色關(guān)聯(lián)法是根據(jù)方案與理想解的幾何相似程度進(jìn)行排序，TOPSIS法是根據(jù)評價對象與理想解距離的接近程度進(jìn)行排序。運(yùn)用熵權(quán)法計算權(quán)重，對2個模型數(shù)據(jù)進(jìn)行權(quán)重矯正，突出重要指標(biāo)的在評價模型中的作用，令評價模型更為真實(shí)客觀，可信度更高。對2者進(jìn)行加權(quán)計算綜合貼進(jìn)度T，綜合貼進(jìn)度越大，表明評價對象越優(yōu)。結(jié)合生品及蒸制品的優(yōu)劣排序，得出15個批次的綜合排序，排序結(jié)果見表9。

表7 三七生品及其炮制品各15批次加權(quán)關(guān)聯(lián)度及相對關(guān)聯(lián)度

表8 三七生品及其炮制品各15批次D＋、D?及相對貼近程度Ci

表9 三七生品及其炮制品各15批次綜合貼進(jìn)度Ti

4 討論

三七作為我國常用的藥食同源藥材，不僅應(yīng)用于臨床治療，居民也常備三七粉用于保健，對三七的質(zhì)量評價尤為必要。蒸三七作為常見的三七炮制品種，其質(zhì)量評價也應(yīng)一同納入三七質(zhì)量評價范圍。早期三七研究大多集中于生三七，有關(guān)熟三七化學(xué)成分及物質(zhì)基礎(chǔ)研究較少。近年來，眾多研究者將研究方向轉(zhuǎn)向三七炮制品，在熟三七化學(xué)成分提取及藥理作用研究上取得了進(jìn)展[16-18]。本研究選取《中國藥典》2020年版項(xiàng)下3項(xiàng)檢測指標(biāo)及三七多糖有關(guān)的4項(xiàng)指標(biāo)，對三七品質(zhì)進(jìn)行了初步的篩選。三七經(jīng)蒸制后浸出物含量上升，多糖含量上升，多糖中總糖，糖蛋白，糖醛酸含量均有所增加，符合本研究組提出的炮制轉(zhuǎn)化多糖理論，也與文獻(xiàn)報道[5,8,19]中炮制后多糖增多相吻合，其原因可能是部分可溶性糖在高溫分解，生成游離糖。15個批次中有12個批次三七皂苷R1含量下降，8個批次人參皂苷Rg1，人參皂苷Rb1，皂苷總量下降，基本符合相關(guān)文獻(xiàn)報道[5,20-23]中炮制后皂苷減少的現(xiàn)象，推測在蒸制過程中，高溫使部分皂苷發(fā)生降解、轉(zhuǎn)化，生成稀有皂苷。部分批次皂苷含量上升，推測為三七蒸制后經(jīng)烘干水分下降，未折合水分影響造成皂苷計算值變大，造成各批次皂苷含量上升或不變的現(xiàn)象。炮制過程中，高溫對三七中的化學(xué)成分進(jìn)行降解、轉(zhuǎn)化，造成了生、熟三七化學(xué)成分的差異，這可能是生、熟三七藥理作用不同的原因。

通過本研究對不同產(chǎn)地不同批次蒸制前后三七進(jìn)行質(zhì)量評價，根據(jù)各項(xiàng)檢測指標(biāo)可以看出不同產(chǎn)地的三七質(zhì)量存在差異，同一產(chǎn)地不同批次的三七質(zhì)量亦有區(qū)別。從本次采集藥材綜合排名來看，紅河地區(qū)三七質(zhì)量較優(yōu)，曲靖地區(qū)三七兩級分化嚴(yán)重，文山地區(qū)三七質(zhì)量水平較為平均，處于本次檢測15批藥材的中等水平。曲靖、文山、紅河3個產(chǎn)地均位于云南省東南部，地理環(huán)境相似。云南文山作為三七的道地產(chǎn)區(qū)，其5個批次的三七在此次質(zhì)量評價中排名并不靠前，與預(yù)估的排名有所出入。通過查閱資料發(fā)現(xiàn)，自2013年起，文山三七種植面積快速擴(kuò)增，2015—2016年達(dá)到667 hm2，產(chǎn)量3～4萬t/年。連年擴(kuò)種及輪作間隔的縮短都可能造成文山三七品質(zhì)的下降。除文山州外，云南省發(fā)展多個地區(qū)進(jìn)行三七種植，經(jīng)此次質(zhì)量評價，發(fā)現(xiàn)云南其他產(chǎn)地三七也可達(dá)到《中國藥典》2020年版要求，甚至部分產(chǎn)地批次優(yōu)于文山三七，為發(fā)展多地區(qū)種植三七提供初步的理論支持。

本研究將熵權(quán)法、灰色關(guān)聯(lián)度法和TOPSIS法3者結(jié)合，共同運(yùn)用于中藥材質(zhì)量評價體系。運(yùn)用數(shù)學(xué)模型排除主觀干擾，方便快捷直觀的對三七質(zhì)量進(jìn)行評估。在今后研究過程中，可引入稀有皂苷、重金屬、農(nóng)藥殘留等多項(xiàng)指標(biāo)，對三七品質(zhì)進(jìn)行全方面評判，篩選產(chǎn)地、品種、炮制方法、炮制工藝等多項(xiàng)因素，提升三七品質(zhì)。所建立的模型為三七質(zhì)量評估及一致性評價提供了理論依據(jù)，并可完成其他品種的中藥材、飲片或復(fù)方制劑等多批次多指標(biāo)評價，達(dá)到質(zhì)量評估的目的。

利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突

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Study on quality evaluation ofetand its processed products from different producing areas by grey correlation method and TOPSIS method based on entropy weight method

LI Yu-xin1, XING Na1, BAI Hao-dong1, WANG Xue1, ZENG Yuan-ning2, YU Tian-ying3, MA En-yao3, WANG Qiu-hong1, 2

1. Heilongjiang Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine and Natural Medicine Pharmacodynamic Material Bases, Key Laboratory of Basic and Applied Research of Northern Medicine, Heilongjiang University of Chinese Medicine,Harbin 150040, China 2. School of Traditional Chinese Medicine, Guangdong Pharmaceutical University, Guangzhou 510006, China 3. Guangzhou Caizhilin Pharmaceutical Co. Ltd., Guangzhou 510145, China

To establish a quality evaluation model ofusing the entropy weight method combined with the gray correlation method and the TOPSIS method for evaluating the quality ofetand its processed products from different origins.The water, alcohol extract, saponin content, polysaccharide yield, total polysaccharide content, glycoprotein content and uronic acid content were chosen as detection indexes foret, the weight was calculated by entropy weight method, and the indexes were statistically analyzed by grey correlation method and TOPSIS method. Through statistical analysis, a quality evaluation model ofetwas established to comprehensively inspect the quality of 15 batches ofetfrom three production areas, including Honghe, Wenshan and Qujing, and its processed products.The results showed that the indexes ofetfrom different regions and batches were quite different. Comparing the changes before and after processing, it was found that the moisture content decreased, the extract content increased, the saponin content decreased, and the polysaccharide content increased. Fifteen batches ofetand processed products quality ranking results TOPSIS were in good consistency with the grey relational analysis.The quality evaluation model was established by the combined application of gray correlation method and TOPSIS method based on entropy weight method, it was simple and effective, which can be used for the quality evaluation ofet.

(Burk.) F. H. Chen; quality evaluation; entropy method; grey correlation method; TOPSIS method; notoginsenoside R1;ginsenoside Rg1; ginsenoside Rb1; water content; alcohol extract; saponin content; polysaccharide yield; total polysaccharide content; glycoprotein content; uronic acid

R286

A

0253 - 2670(2023)04 - 1252 - 08

10.7501/j.issn.0253-2670.2023.04.026

2022-09-09

國家重點(diǎn)研發(fā)計劃項(xiàng)目（2018YFC1707100）

李雨昕，碩士研究生，研究方向?yàn)橹兴幣谥圃砑帮嬈|(zhì)量。Tel: 17745136707 E-mail: 1004099453@qq.com

王秋紅，教授，博士生導(dǎo)師，研究方向?yàn)橹兴幣谥啤⒅兴幩幮镔|(zhì)基礎(chǔ)和作用機(jī)制。Tel: (020)39353241 E-mail: qhwang668@sina.com

[責(zé)任編輯 時圣明]