含氨冷凝水脫氨工藝的研究

鄧 強，熊澤華，邱常義，劉賢琪，李春林

(江西晶昊鹽化有限公司，江西 宜春 331200)

江西晶昊鹽化有限公司自36萬t/a純堿的全鹵制堿裝置于2018年7月建成投產后形成了鹽堿鈣循環經濟模式；全鹵制堿裝置每噸純堿耗鹵水5 m3、同時產生淡鈣液10 m3；制堿的淡鈣液和制鹽乏水全部注井采鹵，采出的低硝鹵水為純堿裝置制堿原料、高硝鹵為鹽硝聯產裝置制鹽原料、鈣鹵為鹽鈣聯產裝置制鹽原料，實現鹽堿鈣聯合法生產模式。鹽堿鈣聯合生產法打破了公司多年制鹽生產的水平衡；鹽堿鈣聯合生產法的制鹽冷凝水含有少量的氨，冷凝水含氨大大限制其作為工業水使用的適用范圍，制約著冷凝水的循環利用，另國家對廢水中殘留氨氮的要求越來越高，該制鹽冷凝水含氨量也達不到外排水指標。水平衡成為困繞公司生產穩態運行的瓶頸。將鹽堿鈣聯合生產法制鹽冷凝水脫氨到4 ppm以下達到工業用水的標準，擴大制鹽冷凝水使用的適用范圍，代替工業水循環利用，減少工業水總輸入量，實現生產系統水平衡。

1 含氨冷凝水脫氨工藝

1.1 含氨冷凝水成分

鹽堿鈣聯合法生產制鹽二次冷凝水除保持制鹽冷凝水的特點外，還含有少量的氨(氨氮含量30～120 mg/L)，有機物含量低，屬于高氨氮低COD水，該冷凝水除了氨氮含量較高外，其它物質含量較低且達到了工業用水的標準，主要成分如表1。

表1 含氨冷凝水成分

1.2 工藝的關鍵技術

在含有氨氮的溶液中加入次氯酸鈉(NaClO)后，次氯酸鈉、次氯酸根離子能夠與水中的氨反應產生一氯胺、二氯胺和三氯胺。由于三氯胺在pH<5.5 條件才能穩定存在，并且在水中溶解度很低(10～7 mol/L)，所以在天然水溶液中，三氯胺幾乎不存在[6]。相關機理反應式如下。

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

總反應式為：

(6)

2 試驗過程

2.1 次氯酸鈉用量的確定

分別取5個20 L塑料桶，每桶放置10 L含氨冷凝水，在相同反應時間內通過不斷調節次氯酸鈉用量，含氨冷凝水脫氨率如圖1。

次氯酸鈉用量,mL圖1 次氯酸鈉用量圖

通過優化計算，每立方冷凝水中的最佳加入NaClO公式如下：

式中：VNaClO——除氨反應中需加次氯酸鈉的體積，L；

V鹵水——含氨冷凝水體積，m3；

TNH3——測得富余冷凝水的總氨含量，mg/L;

ωCl——次氯酸鈉的有效氯含量，mg/L。

按總反應式進行計算，將氨氮氧化成氮氣，理論上n(Cl2/NH3-N)應為1.5(質量比為7.6∶1)，但實際應用中常因為有機物的存在會消耗部分有效氯，實際消耗的有效氯將高于理論值。通過系列實驗室研究和工業試產得到一個較為準確的數值12.5～13∶1。

2.2 反應時間的確定

分別取3個20 L塑料桶平行實驗，每桶放置10 L含氨冷凝水，分別加入13：1的脫氨劑(次氯酸鈉)，加入次氯酸鈉開始計時開啟攪拌，按照攪拌時間取樣測試，含氨冷凝水脫氨率如圖2。

時間,h圖2 含氨冷凝水脫氨率

通過實驗室試驗優選發現脫氨劑加入后前期反應速率較快，反應時間1 h后，反應速率變慢，到反應至2 h后，脫氨效果不明顯。考慮到成本和時間問題，脫氨最佳的反應時間為2 h。

2.3 工藝流程

將實驗室方法放大至工業上，研發了高效去除氨氮的工藝方法——次氯酸鈉氧化除氨氮工藝；該工藝技術具有運行技術參數穩定、產品質量高、反應時間短、操作簡便、現有設備設施利用率高、建設投資省、建設用地少等特點，經過一系列工廠設備試運行達到了較理想效果。

1)次氯酸鈉溶液至次氯酸鈉桶A/B暫存，制鹽冷凝水用泵經管道輸送至冷凝水桶C暫存；

2)在次氯酸鈉桶取次氯酸鈉樣檢測次氯酸鈉有效濃度，在冷凝水桶C取冷凝水樣檢測氨含量，通過冷凝水桶C的液位計得到冷凝水液位高度；

3)用監測的冷凝水桶液位高度與直徑、冷凝水氨含量、次氯酸鈉濃度，及冷凝水除氨目標值計算次氯酸鈉加入量；

4)用次氯酸鈉泵將次氯酸鈉溶液經流量計計量后加入到冷凝水桶C內，開啟冷凝水桶C攪拌裝置攪拌，使次氯酸鈉與氨反應；

5)反應2 h冷凝水桶C的冷凝水樣檢測氨含量，氨含量檢測達標合格后用冷凝水轉料泵轉料至冷凝水桶B，再用冷凝水泵輸送至用戶代替工業水使用。

2.4 含氨冷凝水的利用

處理后的冷凝水可以有很多方向的應用：如鹽、硝干燥床濕式除塵器完全可以用處理后冷凝水代替清水除塵；還有廁所及地面沖洗也可改用冷凝水，節約清水用量；鍋爐蒸汽用水也可用回收冷凝水代替自來水；各泵、風機、冷渣機等設備冷卻用二次冷凝水，回收至冷卻水池經過風冷涼水塔冷卻后循環利用，實現了設備冷卻水的閉路循環，通過工業清水的循環利用可以減少取水及排放費用。

3 結 語

將鹽堿鈣聯合生產法制鹽冷凝水脫氨到4 ppm以下達到工業用水的標準， 擴大制鹽冷凝水使用的適用范圍，代替工業水循環利用，減少工業水總輸入量，實現生產系統水平衡。目前每天超2 000 m3富余冷凝水經次鈉脫氨達標后實現富余冷凝水脫氨達標重復再利用，較好地解決水平衡矛盾，為公司持續穩態生產提供保障，提高水資源的循環使用率、減少取水量及減少污水、懸浮物排放量，是實現全面貫徹落實科學發展觀，加快建設資源節約型、環境友好型企業的具體體現，實現企業的可持續發展。