一例酰腙席夫堿單核鈷配合物的合成、晶體結構及磁性研究

李波潭，和 勇，田佳樂，楊子玉，李 壯，孫 琳*

(1. 河南大學 化學化工學院, 河南 開封 475004; 2. 中國葛洲壩集團勘測設計有限公司, 湖北 武漢 430033)

單分子磁體(Single molecular magnets，SMMs)是磁學研究領域重要的發現之一，由于其具有磁性雙穩態和強磁各向異性，可以在低溫無外加磁場的情況下保持磁化狀態，并表現出慢磁弛豫行為，因此單分子磁體的應用范圍非常的廣泛，例如自旋電子器件、量子信息處理等領域[1-4]。在單分子磁體的發展初期，由于過渡金屬(3d)離子具有磁各向異性以及催化活性等特點，引起了科學家們的廣泛關注和研究。其中，CoⅡ離子含有三個未成對的電子和大的單離子各向異性行為而成為構筑單分子磁體的重要金屬離子之一[5]。

目前研究者們已經報道一系列單核以及多核鈷基單分子磁體[6-8]。2002年Yang等發現第一例CoⅡ離子配合物[Co4(hmp)4(MeOH)4Cl4]，該配合物具有很大的負磁各向異性，證明了鈷可以用于合成單分子磁體[6]。2011年，Zadrozny等合成(Ph4P)2[Co(SPh)4]，這是第一例表現出零場單分子磁體行為的鈷基配合物，其有效能壘為30.2 K[7]。2022年，Plyuta等通過4-氨基苯并噻唑(BTD)與鄰香蘭素縮合制得一種特殊的配體(HL)并與Co耦合形成配合物[CoL2]·CH2Cl2，且該配合物表現出場誘導單分子磁體行為[8]。Saber等為了研究配體對構筑單分子磁體的影響，合成了三種含有不同HL配體的Co基配合物，證明了不同的配體顯著影響配合物的磁各向異性[9]。而通過修飾不同的配體從而調控單分子磁體是最常用的策略，也為合成性能優異的單分子磁體提供有效思路。席夫堿配體可調節過渡金屬離子的結構，由于其合成簡單，且自身又能在配位時保持結構不發生變化而被廣泛應用[10-11]。……