滕國清
(美盛農資〔北京〕有限公司 北京 100020)
通過混合固體顆粒原料生產各種摻混肥料(BB肥)實踐成功了40多年,目前已成為一些國家肥料銷售的主要品種。與復合肥相比,BB肥具有多功能性、生產簡單且加工成本低、能更好地保護環境等特點,使用有限數量的基礎原料,可以生產出不同養分含量的BB肥,以適應當地的土壤條件并滿足植物對養分的需求,避免過量的養分進入環境中。通過保持初級生產過程在營養源處,避免了磷礦等基礎原料的多次處理。BB肥運輸到各個農業產區,提供各種營養物質,降低了農業生產中的肥料投入成本,為土壤健康、作物健康及人體健康提供了基礎。
隨著2015年原農業部印發《到2020年化肥使用量零增長行動方案》以及對肥料利用率和改善土壤環境、大氣環境、水質環境等要求的不斷提高,BB肥愈加受到重視,屬于國家允許快速發展的肥料品種之一。與復合肥相比,BB肥的主要缺點是由于各種原料的理化性質不同,在加工處理或施用過程中存在離析分層的風險。美盛農資(北京)有限公司是國內較早(1996年)引進BB肥概念、建設BB肥生產裝置并在市場上銷售BB肥產品的企業,同時也是國家標準《摻混肥料(BB肥)》(GB/T 21633—2020)的起草單位之一。BB肥生產、質量控制技術看似簡單,實則內涵很廣。結合國內外BB肥生產技術、質量控制的實際情況及研究成果,本文就原料選擇、質量控制要點、生產技術關鍵要素等方面進行總結,以期為BB肥的發展提供技術支持。
BB肥產品的質量幾乎完全取決于原料,用劣質原料是不可能生產出優質BB肥的。每一種原料都應嚴格按照確定的規格購買;交貨時必須抽檢,最好配備獨立的檢驗員并制定檢驗程序,以確保質量一致;所有的取樣和檢測應根據國家標準、行業標準、企業標準或與供應商確定的質量指標要求進行。
必須明確每種原料的營養成分,以便于生產不同配方的BB肥。應要求原料供應商提供每批原料的分析證明和檢測報告,如果與規定的指標差異顯著,應單獨儲存,并根據實際分析數據調整產品配方。必須確定每種原料的含水量,確保原料之間的相容性。建議安排獨立的檢驗員抽取具有代表性的樣本,在使用前完成樣品的分析并出具檢測報告。
有些原料之間不相容,含有這些原料的混合物質量很差。不同無機固體肥料的兼容性見圖1。
圖1中不兼容是指混合物會很快變濕并吸收水分,形成液體或漿液,也可能存在安全隱患;硫是可燃的,可與硝酸鹽如硝酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉等發生反應。從圖1可以看出,尿素和硝酸銨不能同時使用,因為混合物會很快吸收水分變潮;應避免磷酸二銨與過磷酸鈣的混合,防止發生化學反應,導致結塊或改變磷酸鹽的溶解度;出于安全考慮,應避免將硝酸銨或含有硝酸銨的原料與任何有機物料混合。

1.由于2種肥料的吸濕性、硝酸銨的穩定等級影響儲存性能;2.考慮有關混合物(硝酸銨/硫酸銨混合物)爆轟性的安全影響和立法影響;3.考慮有關混合物(硝酸銨/硫酸銨混合物)爆轟性的安全影響、游離酸和有機雜質的影響;4.如果有游離酸存在,會導致硝酸銨非常緩慢地分解,進而對包裝等產生影響;5.考慮自我分解的可能性;6.由于2種肥料的吸濕特性,穩定型硝酸銨基肥料可能會影響儲藏性能;7.考慮過磷酸鈣(普鈣)/重過磷酸鈣(重鈣)的水分含量;8.混合時考慮相對濕度;9.有形成石膏的風險;10.預期是兼容的,需通過測試和/或分析確認;11.考慮硫酸銨中的雜質和混合物臨界相對濕度的下降;12.考慮過量的硝酸鹽可能造成的影響;13.混合時考慮磷酸銨/硝酸鉀與尿素反應的可能性和相對濕度,避免結塊;14.如果有游離酸存在,尿素有可能水解出氨和二氧化碳;15.形成非常黏稠的磷酸脲;16.由于水分可能會引起結塊;17.有游離酸存在時須考慮反應的風險
就混合而言,最重要的物理性質是粒徑分布,必須對這一特性有完整的描述,至少必須指定平均粒徑(D50)。理想情況下,還應包括粒度分布指數(GSI)、超大顆粒(如粒徑>4.75 mm)和細粒(如粒徑<1.00 mm)的最大占比。在施肥過程中,肥料顆粒的形狀和密度會對施肥效果產生影響。其他需要指明的物理特性包括“自由流動”和“無塵”,還可能包括顆粒強度和抗沖擊性。根據實際情況,最好對原料進行適當的防結塊和/或防塵處理,在處理過程中原料不應分解。在任何情況下,都應抽取有代表性的樣本,并由獨立的檢驗人員進行評估,以進行隨機檢查。建議在原料交貨時取樣,并在混合前進行粒度分布測試。
1.2.1 粒度
能否生產出高質量BB肥的關鍵取決于原料的粒度相容性,除非所有的原料都匹配得很好,否則每次混合處理時都會產生離析,將導致產品養分分布不均勻,進而造成作物對營養物質吸收利用的不均勻。因此,進行摻混攪拌前必須對原料進行全面的粒度分析。粒度分布可用多種方式表示,但都依賴于對原料的篩分分析。在實際操作過程中,可用一些簡單的現場測試設備(見圖2)進行測試,盡管這些設備在測量粒度分布方面的能力是有限的,但對加入攪拌機的原料進行抽查卻是非常有用的,許多參數可以從粒度分析中計算出來,如D50和GSI。

圖2 原料粒度簡易檢測設備
1.2.2 容積密度
原料的容積密度是需要檢測和了解的參數,一般是稱量一個已知體積的圓柱體的質量,得到松散密度。原料的密度會影響顆粒在儲存、摻混及田間擴散過程中的行為,如果不同的原料密度相差很大,混合時就可能會發生嚴重的離析。原料松散密度一般在900~1 100 kg/m3,極限范圍為750~1 350 kg/m3。
1.2.3 顆粒形狀
原料顆粒的形狀不容易測量,通常需要采用圖像分析技術。通過測量由漏斗流出的肥料堆體的休止角,可為顆粒形狀提供參考。休止角的范圍一般為30°(球形)~40°(角形)。
1.2.4 顆粒強度
原料在處理和擴散過程中可能會受到造成顆粒破碎的應力,如在擴散過程中與葉片的碰撞等,會導致產生小晶粒、小顆粒,并進一步引起發生離析、結塊等問題。因此,原料顆粒應具有足夠的強度。原料的顆粒強度可采用顆粒強度測定儀進行測定,控制標準為>20 N/顆(30個顆粒的平均值)。
1.2.5 粉塵(化)率
有些原料會產生大量灰塵,這不僅會引起環境問題,而且增大了肥料的結塊風險。目前已經開發出檢測粉塵(化)率的設備及方法,但行業內還沒有形成標準的測試方法。
1.2.6 流動性
通常情況下,原料應能夠自由流動。如果原料出現結塊或與水發生反應,其流動性就會降低,給摻混操作帶來困難。測量流動性的標準方法:將2 kg原料放置在封閉的孔徑為25 mm的標準漏斗中,然后打開漏斗孔,記錄原料全部流出漏斗的時間。
原料必須合理妥善儲存,以避免原料內部的離析、交叉污染以及原料質量的下降。原料必須按照合理的流程進行儲存并儲存在合適的位置,以確保及時準確掌握原料情況。倉儲推薦采用水平或開放式布局,有條件的情況下配置輸送系統,卸料配置防離析系統。
1.3.1 相對吸濕點及吸濕
有些原料具有吸濕性,可以從潮濕的空氣中吸收水分,存放這類原料的倉庫應安裝空調,或在不使用時覆蓋防水材料。原料的臨界相對濕度越低,其從空氣中吸收的水分就越多。一般來說,磷酸鹽(包括磷酸銨鹽)具有很高的臨界相對濕度,幾乎不存在吸濕問題,硝酸鹽類(如硝酸鈣、硝酸銨等)則恰恰相反。部分肥料和肥料混合物在30 ℃時的臨界相對濕度見表1[1]。

表1 部分肥料和肥料混合物在30 ℃時的臨界相對濕度
復合肥料的臨界相對濕度在大多數情況下都低于單一原料的,這可以從磷鉀復合肥和氮磷鉀復合肥的數據中看出。一個極端的例子是由尿素和硝酸銨組成的混合物,這種混合物吸收水分的速率非???,即使在混合后立即施用,其也無法保持干燥狀態。
1.3.2 污染
應避免原料的交叉污染,否則會明顯影響原料成分的分析結果及BB肥的質量,尤其是硝酸銨及含有硝酸銨的原料必須遠離有機物料。良好的清潔工作對摻混操作是非常重要的,所有泄漏物應及時清理,所有設備應保持清潔,傳送帶必須保持良好的運行狀態以減少原料在傳送過程中的泄漏,建議采用特制的溜槽以避免大量灰塵的產生。
BB肥生產工藝流程見圖3,其主要控制節點是計量稱重(連續)、攪拌摻混、防離析控制。

圖3 BB肥生產工藝流程
在BB肥生產中,摻混設備包括稱量或比例混合裝置,如混合(攪拌)機、包裝設備等,且應根據生產能力進行設備選型。
2.2.1 混合(攪拌)設備
混合(攪拌)設備是生產優質摻混產品的決定因素。混合機有不同的設計形式,如旋轉滾筒、錐形傾式混合機、內置槳葉的固定式混合機、立式混合機和變速螺桿容積式混合機等。此外,混合可以在不使用攪拌機的情況下進行。在混合過程中,由于每種原料都是根據配方要求按比例送至輸送機皮帶上,該皮帶橫斷面上物料的營養成分都滿足配方設計要求?;旌蠒r間是摻混的重要參數,通常在2 min左右,建議不要超過5 min,否則會產生顆粒破碎和混合質量惡化的風險。
混合(攪拌)設備安裝后,必須進行充分測試,以確定達到了滿意的混合效果(變異系數小于10%)后才能投入運行。
2.2.2 灌包過程防離析
在原料混合后的生產過程中,必須避免出現離析現象,包括提升過程、落料點及落料角度、料倉設計(需要專門的防離析設計)、灌包過程、碼放存儲及運輸裝卸整個過程。需要特別注意的是,每個配方的BB肥摻混后及開始灌包前,應根據不同摻混流程評估摻混效果,并提取出前后幾包混合不均勻的不合格產品,待系統運行穩定后再把不合格產品由人工逐步少量添加至系統中。
質量控制的最基本要求是必須保存所有的配方、批記錄、質量或體積設置、原料分析和來源的記錄,并按照控制程序進行計量稱重設備的校準及流速檢測。
所有工作人員必須持有完整的書面操作說明,操作程序應制定成文并定期審查。ISO 9000認證并不是必需的,但推薦實施,因為該認證提供了對所有程序的獨立評估。
3.1.1 術語及概念
離析是由于物理特性的不同而導致粒子的分離。要發生離析,粒子之間必須有運動。各種物理特性都可能導致發生離析,但最常見的是顆粒大小、顆粒密度和顆粒形狀,這3個屬性起著重要的作用,其中顆粒大小是引起流動過程中發生離析的最重要的因素,相對而言顆粒形狀是最不重要的。
如上所述,BB肥產品在生產、散裝運輸和搬運、施用期間都可能發生離析,主要預防措施是避免灌裝開始和結束排空時發生顆粒的分離,并確保料斗“自清”。在灌裝時,如果物料進入料斗后,較粗的顆粒遷移至外邊緣,并形成一個含有過量細粒的物料中心,則表明發生了離析。因灌裝產生的離析,在錐形卸料處設置混合裝置,通??梢越鉀Q此問題。如果灌裝時沒有發生離析,則排空時很少會發生離析。
在BB肥生產過程中如能較好地應用上述理論及方法,就可以避免產品出現離析,這可以通過原料的合理匹配、料斗的優化設計、料斗和車輛裝載方式的適時調整等3種方式實現。
離析的原因是原料物理性質不同導致粒子的物理分離,而物理分離可能引起養分的不均勻分布。離析也可能發生在原料或摻混肥料中,但這不會(或很少)影響化學成分。然而在塊狀摻混物中,物理離析往往導致化學成分的差異。
3.1.2 流動離析
在儲存原料時,必須避免儲存堆中的顆粒發生離析。當粒狀原料自由下落形成圓錐體或部分圓錐體時,較大的顆粒將傾向于從圓錐體外部流下,而較小的顆粒則留在圓錐體中心附近。如果發生這種情況,儲存堆的不同部分之間可能會有相當大的尺寸特征差異,這可能會給摻混操作帶來嚴重影響。原料離析主要是粒度離析,對化學成分影響不大,但會給BB肥帶來養分分布不均勻的風險。
3.1.3 運輸離析
BB肥在車輛運輸過程中不會發生嚴重的離析,因為運輸車輛的振動水平不足以引起肥料的移動。事實上,在運輸過程中只有非常小的顆粒(如粒徑<0.5 mm)會在大顆粒之間進行滲透,顆粒粒徑超過0.5 mm后,此過程變得非常緩慢,很難對產品產生真正的影響。但需要特別提醒的是,BB肥的包裝過于寬松時,在裝卸、搬運過程中存在發生離析的可能。
利用六西格瑪工具進行試驗研究。
試驗目的:①尋找不同粒度的原料(氯化鉀/硫酸鉀)對摻混肥養分偏差的影響及數據關系;②以分析數據為基礎,進行BB肥原料的優化。
步驟:確定配方→確定原料→選擇氯化鉀粒度→摻混→取樣→縮分→檢測→根據檢測數據進行分析→得出數據結論。
分析方法:回歸分析、雙樣本t檢驗、試驗設計(DOE)。
19-19-19產品結論:①19-19-19產品養分偏差與氯化鉀粒度有相關性;②分析結果顯示,氯化鉀粒度為2~4 mm的占比78.08%為最優化指標;③氯化鉀粒度2~4 mm是實際檢測數據,可以計算平均主導粒徑(SGN)、均勻度指數(UI)及粒度分布。
34-0-16產品結論:①34-0-16產品養分偏差與氯化鉀粒度有顯著的相關性;②分析結果顯示,氯化鉀粒度為2~4 mm的占比91.06%為最優化指標;③氯化鉀粒度2~4 mm是實際檢測數據,可以計算SGN、UI及粒度分布;④摻混過程生產能力明顯降低,表明34-0-16產品對氯化鉀粒度要求很高。
隨著肥料技術的創新發展及土壤、作物在養分精準需求方面要求的提高,一些新的物質逐步被添加到單質肥及BB肥中。新物質的加入必然帶來物料理化性質的變化,尤其是臨界相對濕度的變化。臨界相對濕度變化后,會造成物料之間吸濕結塊,所以對臨界相對濕度的測定成為技術關鍵點。目前已發現一種測定臨界相對濕度的新方法,還有待完善,檢測結果示例見圖4。

圖4 臨界相對濕度測定結果
用于生產BB肥的原料越來越多,擠壓產品也逐漸增多,在生產、搬運、運輸過程中會產生粉塵,而目前顆粒表面粉塵的檢測是一個技術盲點。結合飼料行業的案例,與設備制造企業合作尋找到一種檢測粉化率的方法,可模擬不同環境下的生產、搬運、運輸等過程,對原料、產品進行檢測,并可通過對檢測數據的分析給出相應的處理措施。
用于肥料摻混的原料粒度指標見表2。

表2 用于肥料摻混的原料粒度指標
SGN是指根據質量分數50%以上所在兩篩間的物料的平均粒徑,其計算方法有圖表法、根據尺寸分析數據計算、采用SGN比例尺法估算等3種。
UI是產品中“小”與“大”粒徑的比值,用百分數表示。更準確地說,UI是累積分布曲線中95%水平和10%水平對應的大小乘以100的比率。UI最好由數學方法確定。
SGN、UI的計算方法由美盛農資(北京)有限公司引入GB/T 21633—2020中,已得到廣泛應用。隨著我國肥料出口數量的增加,其他一些肥料(如尿素、磷酸銨、硫酸銨等)也逐漸使用SGN、UI作為顆粒粒度的技術指標。
雖然BB肥生產工藝很簡單,但是具有很高的技術含量,并不容易生產出高質量的產品。隨著化肥市場的競爭日益激烈,對肥料的質量要求也越來越高。技術進步是保證質量提升的前提,在借鑒國外精準的質量控制技術的同時,應根據國內的實際情況不斷進行完善和提高。
國家政策、土壤和大氣環境、作物需求、糧食安全等各方面的要求,都會落在“精準控制”上,肥料的發展亦是如此。BB肥作為主要發展的肥料品種,在快速發展的同時還需要加快質量精準控制的步伐,不斷提升BB肥生產操作及質量控制技術已勢在必行。