2018—2021年平湖市市售韭菜農(nóng)殘檢出情況的分析與研究

沈瑋，張孝艷，劉俊，徐秋生

平湖市食品藥品檢測(cè)中心（嘉興 314200）

韭菜是平湖市各個(gè)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、批發(fā)市場(chǎng)及超市常見的蔬菜品種，一年四季均有售賣。但在2018年，平湖市市場(chǎng)監(jiān)督管理局對(duì)市售果蔬農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況開展監(jiān)督抽檢時(shí)發(fā)現(xiàn)，市售韭菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況嚴(yán)重，特別是腐霉利、多菌靈等農(nóng)藥殘留超限量值問題頻發(fā)，致使民眾對(duì)市售韭菜的食品安全狀況產(chǎn)生了疑慮。為維護(hù)民眾舌尖上的安全、充分發(fā)揮平湖市市場(chǎng)監(jiān)督管理局食品安全監(jiān)管職能、認(rèn)真貫徹落實(shí)浙江省食品安全監(jiān)管工作要求，平湖市市場(chǎng)監(jiān)督管理局將韭菜中農(nóng)藥監(jiān)測(cè)監(jiān)管列為“防風(fēng)險(xiǎn)消隱患保食安”專項(xiàng)整治行動(dòng)之一，采取加大監(jiān)測(cè)力度、涉事單位（個(gè)人）市場(chǎng)準(zhǔn)入限制、開設(shè)紅黑榜、加強(qiáng)行政處罰等措施，按照“統(tǒng)一制定計(jì)劃、統(tǒng)一組織實(shí)施、統(tǒng)一匯總分析、統(tǒng)一結(jié)果利用”的原則，對(duì)韭菜中農(nóng)藥殘留問題進(jìn)行專項(xiàng)整治。

文章通過比對(duì)2018—2021年間，平湖市在專項(xiàng)整治行動(dòng)中抽取的292批次韭菜農(nóng)藥殘留數(shù)據(jù)，了解和分析平湖市韭菜農(nóng)殘檢出與超標(biāo)的狀況與變遷，探討可能存在的原因，為進(jìn)一步探索新的監(jiān)管方式提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

2018—2021年平湖市市場(chǎng)監(jiān)管局從平湖市的8個(gè)鎮(zhèn)（街道）農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、批發(fā)市場(chǎng)、生產(chǎn)基地及超市，共計(jì)抽取韭菜樣品292批次。樣品采集過程嚴(yán)格按照《食品安全抽樣檢驗(yàn)管理辦法》[1]規(guī)定進(jìn)行。

1.2 檢測(cè)方法

1.2.1 檢驗(yàn)依據(jù)

歷年食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)參考《國(guó)家食品安全監(jiān)督抽檢實(shí)施細(xì)則》（2018年版）（2019年版）（2020年版）（2021年版），檢測(cè)方法參照NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》[1]和GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[2]，檢驗(yàn)過程中采取加標(biāo)回收、內(nèi)部比對(duì)、質(zhì)控樣等方式對(duì)抽檢監(jiān)測(cè)全過程進(jìn)行質(zhì)量控制，保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確及客觀。

1.2.2 檢測(cè)項(xiàng)目

結(jié)合平湖市農(nóng)業(yè)農(nóng)村局在蔬菜基地農(nóng)產(chǎn)品例行監(jiān)測(cè)情況，確定對(duì)49種農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行檢測(cè)，并根據(jù)監(jiān)測(cè)情況進(jìn)行適時(shí)調(diào)整。具體為敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、毒死蜱、馬拉硫磷、二嗪磷、樂果、甲基對(duì)硫磷、殺螟硫磷、丙溴磷、三唑磷、六六六、腐霉利、百菌清、多菌靈、啶蟲脒、啶酰菌胺、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、嘧霉胺、異菌脲、吡唑醚菌酯等有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥。

1.2.3 主要試劑

主要試劑除各農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)品外，其余還包括乙腈、丙酮（分析純，F(xiàn)isher chemical公司）、正己烷、氯化鈉、QuEChERS（2 mL 150 mg MgSO4，25 mg PSA）。

1.2.4 主要儀器與設(shè)備

Agilent 7890B氣相色譜儀（配ECD檢測(cè)器，美國(guó)Agilent公司）；Xevo TQ-S Micro超高效液相色譜串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)Waters公司）；TurboVapLV型全自動(dòng)定量濃縮儀（瑞典Biotage公司）。

1.2.5 判斷依據(jù)

農(nóng)藥殘留含量水平，分別依據(jù)GB 2763—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[3]、GB 2763—2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[4]和GB 2763—2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[5]進(jìn)行判斷。

2 結(jié)果與討論

2.1 農(nóng)藥殘留整體檢出情況

2018—2021年平湖市抽取的292批次韭菜，均已完成風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，累計(jì)發(fā)現(xiàn)不合格樣品87批次，不合格率呈逐年下降趨勢(shì)（見表1），由2008年的54.44%下降到2021年的11.76%，但不合格率相較市售果蔬整體不合格率4.36%而言依然偏高。相較國(guó)內(nèi)四川[6]、山西[7]等地也是如此。

表1 2018—2021年度平湖市韭菜不合格情況

平湖市2018—2021年間市售韭菜中未檢出甲胺磷、氧樂果、毒死蜱等7種高、劇毒和禁用農(nóng)藥，其余的42種農(nóng)藥中25種有檢出，含4種中等毒農(nóng)藥和21種低毒農(nóng)藥。在292個(gè)樣品中，僅有32個(gè)樣品未檢出農(nóng)藥，可見農(nóng)藥檢出率較高，但值得肯定的是種植者在農(nóng)藥的選擇上有低毒化的趨勢(shì)（見表2）。

表2 2018—2021年度韭菜中不同毒性農(nóng)藥殘留檢出情況

在檢出的25種農(nóng)藥中，檢出率最高的依次為多菌靈、腐霉利、啶酰菌胺、啶蟲脒、嘧霉胺、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯。其檢出率之和占總檢出率的84.69%。其中不合格項(xiàng)次最多的是腐霉利（見表3）。這與四川[9]、北京[10]等地的韭菜農(nóng)殘檢出情況類似。

表3 2018—2021年度韭菜農(nóng)藥殘留檢出情況（選取檢出率前六位參數(shù)）

2.2 各年度的農(nóng)藥殘留檢出情況

通過結(jié)果分析可知，不同年度中平湖市市售韭菜的農(nóng)藥殘留情況存在較大差異，具體見表4～表7。2018年農(nóng)藥殘留檢出率及不合格率主要集中在腐霉利及多菌靈，其中腐霉利最高檢出值達(dá)39.2 mg/kg，超出GB 2763—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[3]中對(duì)韭菜腐霉利最大殘留限的196倍。多菌靈最高檢測(cè)值為15.0 mg/kg，超過標(biāo)準(zhǔn)最大殘留限值的7倍。平湖市市場(chǎng)監(jiān)督管理局隨即開展專項(xiàng)整治行動(dòng)，2019—2021年度的韭菜不合格率有所好轉(zhuǎn)，呈逐年下降趨勢(shì)，且腐霉利、多菌靈的最高檢測(cè)值相較于2018年也有很大程度的下降，但是出現(xiàn)了啶酰菌胺、啶蟲脒檢出率及不合格率大幅上升，以及嘧霉胺、百菌清國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中未做限量要求農(nóng)藥檢出率大幅提升的現(xiàn)象。

表4 2018年度韭菜農(nóng)藥殘留檢出情況（選取檢出率前六位參數(shù)）

啶酰菌胺、啶蟲脒的檢出率及不合格率大幅上升，起始于2019—2020年，從時(shí)間節(jié)點(diǎn)層面考慮，或許是因?yàn)殡S著監(jiān)管的加強(qiáng)，種植者采用這兩種當(dāng)時(shí)國(guó)標(biāo)未作最大殘留限量規(guī)定的農(nóng)藥以規(guī)避監(jiān)管，而隨著2019年國(guó)標(biāo)的修訂，這兩種農(nóng)藥有了限量調(diào)整，導(dǎo)致了不合格率提升的情況。嘧霉胺、百菌清在2020年后檢出率大幅提升或許也是這個(gè)原因。其中尤以嘧霉胺的檢出率上升最快，其檢出結(jié)果范圍高達(dá)1.21～8.35 mg/kg，遠(yuǎn)高于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)鱗莖類蔬菜中洋蔥、蔥的嘧霉胺0.2和3 mg/kg的限值。另外，百菌清在環(huán)境中較為穩(wěn)定，且有明顯的蓄積毒性，高劑量下具有致癌、致突變的作用[11]，因此在韭菜種植過程中大量使用這兩款農(nóng)藥，可能存在一定的食品安全隱患。但由于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)未對(duì)韭菜等其他鱗莖類蔬菜中嘧霉胺和百菌清的最大殘留限量做出規(guī)定，因此這些檢測(cè)結(jié)果只能作為參考數(shù)據(jù)，不能進(jìn)行樣品合格與否的判定。

此外，平湖市市售韭菜腐霉利超標(biāo)問題經(jīng)過專項(xiàng)整治后情況有所好轉(zhuǎn)，但仍舊是影響韭菜質(zhì)量安全的一大問題。腐霉利是一種低毒性內(nèi)吸殺菌劑，在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)蔬菜中腐霉利最大殘留限值范圍為0.2～10 mg/kg，其中韭菜的限量值最低。同時(shí)對(duì)比其他國(guó)家和地區(qū)，我國(guó)對(duì)韭菜中腐霉利最大殘留的限量值較為嚴(yán)格（日本規(guī)定韭蔥中腐霉利限量值為5 mg/kg[12]），建議有關(guān)部門指導(dǎo)種植戶減少韭菜種植過程中腐霉利的投放量及頻率，改用其他符合國(guó)標(biāo)的農(nóng)藥進(jìn)行替代。

表5 2019年度韭菜農(nóng)藥殘留檢出情況（選取檢出率前六位參數(shù)）

表6 2020年度韭菜農(nóng)藥殘留檢出情況（選取檢出率前六位參數(shù)）

2.3 不同時(shí)間采集樣品的農(nóng)藥檢出情況

經(jīng)進(jìn)一步分析數(shù)據(jù)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，市售韭菜混合用藥情況較為突出，且具有一定的季節(jié)規(guī)律（見表8）。在監(jiān)測(cè)的292個(gè)韭菜樣品中，檢出2種農(nóng)藥的樣品占總樣品數(shù)的30.13%；檢出3種及以上農(nóng)藥的樣品數(shù)占比達(dá)37.67%。從采樣時(shí)間看，不合格樣品的采樣時(shí)間多數(shù)集中于第一和第四季度。可能是由于秋冬季節(jié)上市的韭菜因冬、春季節(jié)氣溫、降水等因素引起農(nóng)藥的降解能力及降解速度下降[13]，又恰逢春節(jié)，韭菜價(jià)格和銷量大幅提升，種植者為了效益忽略農(nóng)藥殘留期問題急于上市售賣，造成了韭菜農(nóng)藥殘留及超標(biāo)嚴(yán)重的問題。

表8 2018—2021年度不同時(shí)間段韭菜農(nóng)藥殘留檢出情況

2.4 不同來源樣品農(nóng)藥殘留檢出情況

將樣品來源分為種植基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、批發(fā)市場(chǎng)和超市四類后，將數(shù)據(jù)匯總發(fā)現(xiàn)，近年來抽取的超市售賣韭菜均合格。種植基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)和批發(fā)市場(chǎng)三個(gè)經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所的合格率在59.42%～77.32%之間，其中批發(fā)市場(chǎng)合格率最低（見表9）。此外，來源于基地的韭菜農(nóng)藥殘留情況相對(duì)較好，而來自農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)及批發(fā)市場(chǎng)的韭菜混合用藥情況較為突出，農(nóng)藥殘留檢出種類較多，最多有檢出7項(xiàng)農(nóng)藥殘留。

表9 2018—2021年度不同經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所韭菜農(nóng)藥殘留情況

究其原因，可能是超市食品的準(zhǔn)入門檻較高，且超市經(jīng)營(yíng)比農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)等其他形態(tài)的食品經(jīng)營(yíng)市場(chǎng)，在貨源管理及索證等方面更為規(guī)范。其余3個(gè)經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所的相關(guān)管理則較為松散，其合格率的差異可能與韭菜產(chǎn)地和生產(chǎn)規(guī)模有關(guān)。有學(xué)者研究認(rèn)為耕地面積、農(nóng)戶年齡、種植規(guī)模、文化程度和政府技術(shù)培訓(xùn)等對(duì)蔬菜種植過程中的安全施藥均構(gòu)成重要影響[14]。

3 評(píng)析與啟示

經(jīng)專項(xiàng)整治后平湖市韭菜農(nóng)殘不合格率明顯下降，農(nóng)藥檢出率也有所下滑，通過比對(duì)行動(dòng)前后（即2018年和2021年）韭菜農(nóng)殘超標(biāo)情況和農(nóng)藥檢出情況，采用χ2檢驗(yàn)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，使用SPSS Statistics 22進(jìn)行計(jì)算，農(nóng)殘超標(biāo)情況和農(nóng)藥檢出情況的χ2分別為40.178和5.037（表10和表11）均大于χ20.5,1，P＜0.05，專項(xiàng)行動(dòng)前后農(nóng)殘超標(biāo)和農(nóng)藥檢出差異均具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。由此可以看出，隨著加強(qiáng)監(jiān)管，平湖市韭菜的農(nóng)殘超標(biāo)問題得到一定改善，但農(nóng)藥殘留問題趨于復(fù)雜化，可能仍存在一定的安全風(fēng)險(xiǎn)，需引起政府有關(guān)部門重視，制定相應(yīng)舉措應(yīng)對(duì)。

表10 平湖市專項(xiàng)行動(dòng)前后農(nóng)殘超標(biāo)情況的卡方測(cè)試

表11 平湖市專項(xiàng)行動(dòng)前后農(nóng)藥檢出情況的卡方測(cè)試

3.1 修訂及制定相關(guān)農(nóng)藥限量標(biāo)準(zhǔn)，完善質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)體系

目前，國(guó)標(biāo)對(duì)韭菜的嘧霉胺、百菌清等農(nóng)藥的最大殘留未做限量要求，雖然兩款農(nóng)藥均屬低毒農(nóng)藥，但上文提及這兩種農(nóng)藥仍具有一定安全隱患。近年的抽檢發(fā)現(xiàn)兩款農(nóng)藥的檢出率逐年提升，且最大檢出值均高于國(guó)標(biāo)對(duì)其他鱗莖類蔬菜的限值。建議有關(guān)部門研究制定在韭菜上的限量值，引導(dǎo)及約束韭菜種植者合理使用。

3.2 開展種植戶培訓(xùn)，全面提升種植戶素質(zhì)

解決韭菜的農(nóng)藥殘留問題，關(guān)鍵應(yīng)從源頭上消除安全隱患，提高蔬菜種植戶的安全用藥知識(shí)、安全生產(chǎn)法律意識(shí)及責(zé)任意識(shí)。建議政府有關(guān)部門進(jìn)一步加強(qiáng)農(nóng)民專業(yè)合作社及大型蔬菜種植基地的技術(shù)指導(dǎo)，加強(qiáng)人才、信息、技術(shù)輸送，亦可在當(dāng)?shù)嘏囵B(yǎng)一批有技術(shù)傳播能力的人員，發(fā)揮示范引領(lǐng)作用[15]。

3.3 加大投入，提高市場(chǎng)快檢室自檢能力，提高市場(chǎng)準(zhǔn)入門檻

目前平湖市各個(gè)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)均配備有快檢室，但是由于設(shè)備設(shè)施配備不足等問題，對(duì)韭菜的多種常見超標(biāo)農(nóng)藥無法進(jìn)行檢測(cè)，因此較難通過食品安全快檢室發(fā)現(xiàn)問題，進(jìn)而導(dǎo)致部分農(nóng)藥超標(biāo)的韭菜流入市場(chǎng)。建議政府加大投入，引進(jìn)先進(jìn)快檢設(shè)備設(shè)施，并完善質(zhì)量管理體系，加強(qiáng)快檢人員培訓(xùn)，提升其檢驗(yàn)檢測(cè)能力，同時(shí)嚴(yán)格市場(chǎng)準(zhǔn)入，對(duì)進(jìn)入市場(chǎng)的高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)產(chǎn)品實(shí)行“全檢全測(cè)”，凈化農(nóng)產(chǎn)品經(jīng)營(yíng)市場(chǎng)。

3.4 創(chuàng)新監(jiān)管方式，研究制定網(wǎng)絡(luò)果蔬銷售監(jiān)管新措施

近年來，互聯(lián)網(wǎng)經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展，成為推動(dòng)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要引擎，尤其在新冠疫情爆發(fā)后，消費(fèi)者逐步習(xí)慣低社交的生活方式，各網(wǎng)商平臺(tái)、網(wǎng)絡(luò)買菜APP、社區(qū)團(tuán)購(gòu)平臺(tái)等線上果蔬銷售方式得到飛速發(fā)展，但監(jiān)管部門監(jiān)管措施未能及時(shí)跟上，導(dǎo)致這一類銷售渠道銷售的果蔬等食品處于監(jiān)管的真空地帶，政府有關(guān)部門應(yīng)加強(qiáng)調(diào)查研究，創(chuàng)新監(jiān)管方式，加大執(zhí)法監(jiān)測(cè)力度，規(guī)范市場(chǎng)秩序。