999精品在线视频,手机成人午夜在线视频,久久不卡国产精品无码,中日无码在线观看,成人av手机在线观看,日韩精品亚洲一区中文字幕,亚洲av无码人妻,四虎国产在线观看 ?

Cu-Mn-BTC MOF催化C3H6選擇性還原NO的性能

2022-10-17 11:35:16蘇亞欣徐國強溫妮妮
工業催化 2022年9期
關鍵詞:催化劑

劉 權 ,蘇亞欣 *,徐國強,溫妮妮,周 皞

(1.東華大學環境科學與工程學院,上海 201620; 2.常州工程技術學院智能制造學院,常州 213164)

石油化工、化石燃料燃燒、農藥及化肥等生產活動是氮氧化物的主要來源,過量排放氮氧化物會造成一系列大氣污染問題,對人類健康和生活環境帶來嚴重危害。 NOx的脫除一直是世界各國研究者關注的焦點,1990年,Iwamoto M等[1]率先報道在富氧條件下利用烴類作為還原劑可以有效去除NO,自此引發了研究者的很大興趣。由于HC-SCR能夠實現污染氣體中烴類和氮氧化物的同時去除,HC-SCR被認為是極具發展前景的煙氣脫硝技術。近年來,研究人員對金屬氧化物、貴金屬、柱撐黏土、分子篩和水滑石等催化劑催化烴類還原NO進行了大量研究[2-9],但離實際工業運用存在差距。如貴金屬類催化劑低溫活性好,但存在N2選擇性差等問題;金屬氧化物類催化劑水熱穩定性好,但活性溫度高。因此開發新型高效的催化劑是目前HC-SCR主要的研究方向。C3H6-SCR相關催化劑見表1。

表1 C3H6-SCR相關催化劑

金屬有機骨架(MOFs)是由金屬離子與有機連接體配合形成的多孔晶體材料,具有比表面積大、孔隙率高、活性位點分散程度高以及結構可調等優點,目前已經被廣泛用于氣體吸收、污水處理和催化等多個領域[10-13]。為了增強單金屬MOFs的相關性能,研究人員將第二金屬離子摻入到骨架節點中以制備雙金屬MOFs。與單金屬MOFs相比,具有可調節成分和結構的雙金屬 MOFs表現出更加優異的性能[14-15]。常見的雙金屬MOFs合成方法有一步合成法和合成后修飾法,一步合成法是通過在溶劑熱合成過程中混合所有金屬鹽直接制備雙金屬MOFs,具有操作方便和可應用于工業生產等優點,因此引起了研究者的廣泛關注[16]。

目前雙金屬MOFs在SCR催化領域引起了廣泛關注。何漢兵等[17]利用一步合成法制備了Cu1/6-MOF-5催化劑用于CO-SCR脫硝測試,研究發現,Cu摻雜于MOF-5在160 ℃可以實現NO轉化率89%,較MOF-5提高了57%。Zhang W等[18]報道了MIL-100(Fe-Mn)的NH3-SCR催化活性優于MIL-100(Fe)和MIL-100(Mn),在(260~300) ℃下表現出轉化率超過90%,同時還表現了更好的熱穩定性。此外,在 H2O 和 SO2存在下,MIL-100(Fe-Mn)催化劑NO轉化率提高了7%。研究表明,第二金屬的部分取代使雙金屬框架產生金屬協同效應,同時能夠調節材料的物化性質,進而產生較好的催化效果。雙金屬MOFs是很有潛力的低溫SCR催化劑材料,但目前關于MOFs材料在HC-SCR方面的應用未有報道。

相關研究[3,6,7,9]表明,金屬Cu有助于低溫下還原NO,在中低溫(<350 ℃ )表現出較好的催化活性。在已經報道的MOFs材料中,Cu-BTC是最適合應用于催化脫硝的材料之一。Cu-BTC是由二聚四羧酸銅單元組成的配合物([Cu3(BTC)2(H2O)3;BTC=benzene-1,3,5-tricarboxylate,苯-1,3,5-三羧酸鹽]),具有較高的比表面積[(1 000~2 000) m2·g-1]和大量開放金屬位點等特性,在低溫下具有很強的催化性能[19-20]。Shu H等[21]采用溶劑熱法合成Cu-BTC用于NH3-SCR,在270 ℃可以達到90%的NO轉化率,顯示出良好的低溫催化效果。Yao Z等[22]利用合成后修飾法制備Mn@Cu3(BTC)2催化NH3還原NO,在(230~260) ℃可以實現接近100%的NO轉化率。Mn的引入降低了納米孔中水的占有率,從而提高了催化劑的脫硝活性。相關研究[22-24]證實,Mn和Cu離子之間的協同作用促進了NO在低溫下的轉化,有助于提高催化活性。

本文利用一步合成法制備xCu-Mn-BTC,測試其C3H6-SCR的脫硝反應活性,并采用SEM、XRD、BET、H2-TPR、XPS和Py-FTIR等表征方法對催化劑進行表征,分析Mn和Cu對催化C3H6還原NO效率的影響。

1 實驗部分

1.1 催化劑制備

Cu-BTC制備:1.772 g硝酸銅(中國醫藥集團有限公司,分析純)和0.85 g均苯三甲酸(上海皓鴻生物醫藥科技有限公司,98%)分別溶解于24 mL去離子水和24 mL無水乙醇,將上述兩種溶液移至100 mL反應釜,120 ℃加熱24 h,冷卻至室溫,無水乙醇和去離子水洗滌、離心, 100 ℃干燥12 h。

Mn-BTC制備:將1.23 g醋酸錳(中國醫藥集團有限公司,分析純)和3.32 g均苯三甲酸分別溶解于50 mL去離子水和150 mL無水乙醇,將兩種溶液混合,25 ℃攪拌15 h,無水乙醇洗滌、離心, 60 ℃干燥12 h。

xCu-Mn-BTC制備:取1.48 g硝酸銅和適量醋酸錳放入燒杯中[分別控制反應物中n(Cu)∶n(Mn)=1、2、4、6],加入30 mL水,1.29 g均苯三甲酸溶解于30 mL無水乙醇,混合移至100 mL水熱反應釜中,120 ℃水熱反應12 h。去離子水和無水乙醇洗滌,100 ℃干燥12 h。樣品標記為xCu-Mn-BTC[x為催化劑中n(Cu)∶n(Mn),x=2.0、3.2、4.2、98]。

1.2 催化劑活性評價

催化劑C3H6-SCR反應活性評價在固定床石英管微型反應器上進行。將0.4 g(24~50)目催化劑置于內徑8 mm石英管,兩端放置適量石英棉。評估催化劑活性之前, 200 ℃下N2氛圍預處理1 h。待測試儀器與催化劑溫度降至室溫后,進行催化劑活性測試,測試溫度(100~350) ℃。常規活性測試氣體由體積分數0.1%NO、0.1%C3H6和2%O2組成,N2為平衡氣,氣體總流量200 mL·min-1。測量催化劑抗水抗硫性能時,在上述氣體中分別通入0.02%SO2和5%H2O。通過德國RBRE煙氣分析儀、氣相色譜儀(GC-4000A)分別測定NO/NO2和C3H6的含量。催化劑C3H6-SCR活性測試反應示意圖見圖1。

圖1 催化劑C3H6-SCR活性測試反應示意圖Figure 1 Reaction diagram of catalyst activity test in C3H6-SCR

1.3 催化劑表征

SEM采用日本Jeol公司 JSM-5600LV型掃描電鏡進行測試,加速電壓(0.5~30) kV,放大倍數18~3×105。

XRD采用日本理學公司DMax-RB型X射線衍射儀進行測試, 5°~80°,掃描速率 2°·min-1。

TGA采用熱重分析儀(GA8000 )進行測試,N2氛圍,測試溫度(25~600) ℃,升溫速率5 ℃·min-1。

N2吸附-脫附采用美國康塔公司 Autosorb-iQ型全自動氣體吸附儀測量催化劑比表面積以及孔結構。

H2-TPR采用固定床反應器以及氣相色譜儀GC-4000A進行測試。催化劑裝填量為0.1 g,測試前在200 ℃氮氣氛圍下處理1 h,待儀器與催化劑冷卻至室溫,切換H2、N2質量流量計,分別控制 H2和N2流量為1 mL·min-1和19 mL·min-1,檢測溫度為(100~760) ℃,升溫速率3 ℃·min-1,通過檢測器TCD測量H2含量。

XPS采用美國賽默飛世爾公司Escalab 250Xi 型電子能譜儀器測試。

Py-IR采用美國PE公司 FT-IR Frontier型吡啶吸附紅外光譜儀測定催化劑表面酸性位(L酸和B酸)含量,測試前在200 ℃氮氣氛圍下預處理1 h,在150 ℃和300 ℃下采集譜圖。

式中,K為酸性位吸收系數,其中L酸取1.42,B酸取1.88;I為儀器測定L酸或B酸的峰面積,R、W分別為壓片直徑(cm)和壓片重量(mg)。文中R取1.3 cm,W取19.6 mg。

2 結果與討論

2.1 催化劑C3H6-SCR活性評價

不同催化劑NO轉化率、C3H6轉化率及N2選擇性如圖2所示。

圖2 不同催化劑NO轉化率、C3H6轉化率及N2選擇性Figure 2 NO conversion,C3H6 conversion,and N2 selectivity of catalysts

由圖2(a)可知,不同催化劑NO還原效率順序為:3.2Cu-Mn-BTC>2.0Cu-Mn-BTC>4.2Cu-Mn-BTC>98Cu-Mn-BTC>Cu-BTC>Mn-BTC,表明在Cu-BTC框架中引入Mn顯著提高了催化劑的脫硝活性。隨著框架中Mn含量的增加,NO轉化率先增后減,其中3.2Cu-Mn-BTC效率最高,Mn-BTC效率最低。3.2Cu-Mn-BTC在300 ℃效率達到最高80%,繼續升溫到350 ℃,NO轉化率開始下降,結合TGA表征,這可能與骨架結構的崩塌、不飽和活性位點減少有關。此外,Mn-BTC在0~350 ℃沒有活性。Li C等[25]研究了不同預處理溫度對Cu-BTC催化NH3還原NO的影響,研究表明,溫度會影響金屬活性位點的產生,當溫度超過300 ℃時,催化劑結構發生破壞,不飽和銅位點減少,催化劑表面產生CuO和Cu2O,導致NO轉化率下降。

由圖2(b) 可知,在(150~250) ℃時,xCu-Mn-BTC催化劑C3H6轉化率增長緩慢;在(250~300) ℃時,xCu-Mn-BTC催化劑C3H6轉化率迅速增大,此時與NO轉化率變化基本一致,表明此時轉化的C3H6參與還原NO反應。

由圖2(c)可知,當反應溫度低于300 ℃時,xCu-Mn-BTC的N2選擇性逐漸增加,與Cu-BTC相比, N2選擇性顯著提高,其中 3.2Cu-Mn-BTC催化劑在300 ℃時顯示出94%的N2選擇性。當溫度高于300℃時,N2選擇性先降后增,這可能和催化劑骨架崩塌轉化為氧化物有關。

2.2 SO2和H2O的影響

實際工業煙氣和汽車尾氣存在SO2和H2O,催化劑的抗水、抗硫性是重要的催化劑評價指標。275 ℃和300 ℃下SO2和H2O對3.2Cu-Mn-BTC催化劑活性的影響如圖3所示。

圖3 275 ℃和300 ℃下SO2和H2O對3.2Cu-Mn-BTC催化劑活性的影響Figure 3 Influence of SO2 and water vapor on 3.2Cu-Mn-BTC catalyst at 275 ℃ and 300 ℃

由圖3(a)可知,當溫度達275 ℃時,通入0.02% SO2后,NO轉化率下降了15%,切斷SO2后,NO脫硝效率回升但仍較之前下降了8%。當溫度達300 ℃時,通入0.02% SO2后,NO轉化率分別下降了17%,切斷SO2后,NO轉化率呈先升后降的趨勢。由圖3(b)可知,當溫度達275 ℃時,通入5% H2O,3.2Cu-Mn-BTC的NO轉化率下降了25%,切斷H2O后,NO轉化率恢復到初始水平。當溫度達300 ℃時,通入5% H2O,NO轉化率降低了24%,切斷H2O后,NO轉化率先增后減。

3.2Cu-Mn-BTC在275 ℃和300 ℃通入H2O后NO轉化率開始下降,這可能是由于H2O與開放的金屬位點結合,使反應活性位點減少,從而使脫硝效率下降[26]。切斷H2O后,由于配位水的去除,活性位點暴露,NO轉化率又恢復到原來水平,表明H2O造成催化劑失活是可逆的。切斷SO2后,NO轉化率有一定程度增加,但沒有恢復到原先水平。Song F等[27]研究發現,一方面SO2與反應物NO存在競爭吸附占據活性位點,另一方面 SO2會破壞Cu-BTC部分晶體結構,導致NO轉化率下降,而后者可能是NO轉化率無法恢復到原先水平的原因。綜上可知,SO2比H2O對催化劑活性影響更大。

2.3 SEM

不同催化劑的SEM照片如圖4所示。由圖4(a)可知,Cu-BTC是規則的正八面體結構,微粒尺寸約10 μm,表面較光滑,這與之前文獻報道相符[25]。由圖4(b)可知,Mn-BTC是由規則的納米棒狀物體疊加在一起,Mn-BTC納米棒的平均長度約(1~2) μm,直徑約100 nm。由圖4(c)可知,Mn的引入使催化劑的表面微觀結構發生了改變,粒徑減小,由大小(0.2~1) μm的塊狀顆粒不規則堆疊而成,同時可以看出催化劑孔道分布均勻。

圖4 不同催化劑的SEM照片Figure 4 SEM images of catalysts

2.4 XRD

不同催化劑的XRD圖如圖5所示。

圖5 不同催化劑的XRD圖Figure 5 XRD patterns of catalysts

由圖5可知,對于Cu-BTC、2.0Cu-Mn-BTC、3.2Cu-Mn-BTC和98Cu-Mn-BTC催化劑,觀察到6種形狀和位置相近的特征衍射峰,分別位于2θ=6.7°、9.5°、11.7°、13.5°、17.4°和19.3°,對應(200)、(220)、(222)、(400)、(331)和(440)晶面,與文獻[28]關于Cu-BTC的報道相吻合。此外,2.0Cu-Mn-BTC、3.2Cu-Mn-BTC和98Cu-Mn-BTC在2θ=15.6°、20.9°、29.1°、38.2°和42.4°出現了新的衍射峰,歸屬于Mn-BTC的特征峰[29]。圖中沒有觀察到金屬氧化物特征峰,表明 Mn已成功進入到有機金屬骨架中。

對比Cu-BTC,隨著 Mn含量增加,3.2Cu-Mn-BTC和2.0Cu-Mn-BTC在2θ=28°和29.3°衍射峰缺失,表明產生了晶格缺陷,這可能是Mn的引入破壞了原有的Cu-BTC正八面體結構,這與SEM表征結果一致。此外,xCu-Mn-BTC催化劑的衍射峰變得更尖銳,表明結晶度變高。

2.5 TGA

3.2Cu-Mn-BTC催化劑的TGA譜圖見圖6。

圖6 3.2Cu-Mn-BTC催化劑的TGA譜圖Figure 6 TGA patterns of 3.2Cu-Mn-BTC catalyst

由圖6可知,在溫度低于150 ℃時,失重約為9.3%,主要歸因于吸附水分和乙醇分子的脫除。在(150~300) ℃,失重4.3%,催化劑質量下降緩慢,主要是由于3.2Cu-Mn-BTC晶體金屬銅、錳失去配位水。(300~400) ℃是催化劑失重最快階段,失重約33.98%,這是由于有機分子開始分解,骨架結構開始崩塌,不飽和金屬位點減少,這與活性測試結果一致。

2.6 BET

根據IUPAC分類,Cu-BTC和xCu-Mn-BTC的吸附曲線屬于Ⅰ類吸附等溫線類型,表現出明顯的微孔特性。xCu-Mn-BTC和Cu-BTC的N2吸附-脫附等溫線和孔徑分布如圖7所示。由圖7(a)可知,2.0Cu-Mn-BTC和3.2Cu-Mn-BTC的等溫曲線出現很小的回滯環,回滯環屬于H4型,在高相對壓力區域有明顯的吸附量,表明催化劑含有介孔。由圖7(b)可知,xCu-Mn-BTC和Cu-BTC的孔徑在(0~2) nm和(2~20) nm存在明顯的單峰,表明催化劑孔徑分布均勻,與SEM表征結果一致。

圖7 不同催化劑的N2吸附-脫附等溫線和孔徑分布Figure 7 N2 adsorption-desorption isotherms and pore size distribution of catalysts

催化劑的物理性能如表2所示。由表2可知,BET比表面積順序為:Cu-BTC>98Cu-Mn-BTC>4.2Cu-Mn-BTC>3.2Cu-Mn-BTC>2.0Cu-Mn-BTC,其中Cu-BTC比表面積達1 238 m2·g-1。此外,隨著摻雜Mn含量的增加,催化劑比表面積減小,孔徑增加。由SEM和XRD表征可知,xCu-Mn-BTC 晶體產生了結構缺陷,表明存在于Cu-BTC中的金屬陽離子形成的正方形平面配位環境對于Mn不利,導致了 3D孔隙無法充分形成,催化劑比表面積降低[30]。結合活性測試結果,比表面積減小沒有使催化劑活性降低,相反催化劑活性由于Mn的加入反而提高,一方面歸因于孔徑的增加,說明Mn的引入有利于氣體在催化劑中的吸附和參與反應[31]。另一方面說明Mn和Cu活性位存在良好的協同催化作用,使NO轉化率在比表面積下降的情況下仍然得以提高。

表2 不同催化劑的物理性能

2.7 H2-TPR

不同催化劑的H2-TPR譜圖如圖8所示。

圖8 不同催化劑的H2-TPR譜圖Figure 8 H2-TPR profiles of catalysts

由圖8可知,Cu-BTC在325 ℃和425 ℃出現還原峰,前者可以歸屬為Cu2+還原為Cu+,后者可以歸屬為Cu+還原為Cu0。3.2Cu-Mn-BTC在305 ℃和410 ℃出現還原峰,根據相關研究[18,32],xCu-Mn-BTC催化劑第一個還原峰可對應Mn4+還原為Mn3+、 Cu2+還原為Cu+的過程,第二個還原峰可對應Cu+還原為Cu的過程。另外,3.2Cu-Mn-BTC和2.0Cu-Mn-BTC催化劑還原峰位置較Cu-BTC向更低的溫度移動,表明引入Mn后催化劑低溫還原能力得到增強。耗氫量是評價還原能力的另一個重要指標,通過對4種催化劑在305 ℃附近還原峰定量分析,可得催化劑在305 ℃附近還原峰面積順序:3.2Cu-Mn-BTC(129)>2.0Cu-BTC(125)>Cu-BTC(100)>Mn-BTC(0),這與催化劑的活性測試結果一致,其中3.2Cu-Mn-BTC還原峰面積最大,表明催化劑的還原能力較強,這可能是3.2Cu-Mn-BTC催化活性較好的原因之一。

2.8 XPS

Cu-BTC、2.0Cu-Mn-BTC和3.2Cu-Mn-BTC催化劑的XPS譜圖如圖9所示,3種催化劑的的XPS譜圖擬合結果如表3所示。

圖9(a)為3.2Cu-Mn-BTC、2.0Cu-Mn-BTC、Cu-BTC 的O 1s 譜圖,主要分為兩個峰值,在531.7 eV附近的峰屬于化學吸附氧(Oα),在533.3 eV附近的峰屬于化學基團(C=O、C-O)上的氧(Oβ)[21]。其中Oα的含量可以通過擬合結果Oα/(Oα+ Oβ)的面積比確定,通過計算可知,2Cu-Mn-BTC、2.0Cu-Mn-BTC、Cu-BTC的Oα/(Oα+ Oβ)分別為89.7%、85.8%和83%,表明Mn的引入可以增加吸附氧Oα含量。Zhan S等[33]研究表明,Oα具有更好的流動性,可以作為電子受體與NO反應,有利于將NO氧化成NO2,在氧化還原反應中起重要作用。 3.2Cu-Mn-BTC含有更多吸附氧,這可能是催化劑活性較好的原因之一。

圖9 Cu-BTC、2.0Cu-Mn-BTC和3.2Cu-Mn-BTC催化劑的XPS譜圖Figure 9 XPS spectra of Cu-BTC,2.0Cu-Mn-BTC and3.2Cu-Mn-BTC catalysts

催化劑峰位置/ev含量/%Cu+Cu2+OαOβCu+Cu2+OαOβCu-BTC933.1、952.4935、955.1531.7533.3524883172.0Cu-Mn-BTC933.2、952.5934.8、955531.7533.3465485.814.23.2Cu-Mn-BTC933.3、952.5935、954.8531.7533.2376389.710.3

圖9(b)為3.2Cu-Mn-BTC、2.0Cu-Mn-BTC和Cu-BTC 的Cu 2p譜圖。Cu 2p光譜可以分成6個特征峰。其中3.2Cu-Mn-BTC在(939~944) eV中存在明顯的衛星峰,還觀察到935 eV處的Cu 2p3/2峰和954.8 eV處的Cu 2p1/2峰,表明催化劑表面含有Cu2+物種。此外,在933.3 eV和在952.5 eV觀察到Cu+物種的特征峰,表明催化劑表面同時含有Cu2+和Cu+物種[32]。通過Cu2+和Cu+的峰面積確定Cu2+和Cu+的含量,計算發現3.2Cu-Mn-BTC、2.0Cu-Mn-BTC 和Cu-BTC表面上Cu2+/Cu2++Cu+的比值分別為0.63、0.54、0.48。較高Cu2+含量有利于將 C3H6部分氧化為CxHyOz,CxHyOz是催化反應進行的重要中間物質,Cu2+含量是影響氧化還原反應的重要因素[34]。

圖9(c)為催化劑3.2Cu-Mn-BTC、2.0Cu-Mn-BTC 的Mn 2p譜圖,在641.7 eV(Mn 2p1/2)和650 eV(Mn 2p3/2)處出現兩個峰,歸屬于Mn3+物種。在643.8 eV(Mn 2p1/2)和641.7.6 eV (Mn 2p3/2)處出現兩個峰,歸屬于Mn4+物種[35]。Zhao L等[36]研究發現,Mn物種的引入有助于NOx(ads)物質的形成,同時增加了活性位點,從而有助于C3H6-SCR活性的提高。較高的 Cu2+含量、Oα含量及Cu和Mn之間的協同作用可能是影響3.2Cu-Mn-BTC催化劑脫硝活性的重要因素。

2.9 Py-FTIR

MOFs材料上的大部分L酸性位點是通過熱處理除去羥基和部分骨架接頭而產生[37-38]。一般來說,1 450 cm-1附近的譜帶歸因于吡啶的振動,并用于分配L酸性位點,1 540 cm-1附近的譜帶歸因于吡啶的振動,并用于分配B酸性位點[39-40]。Leclerc H等[41]報道,在MOFs材料中,由于羧酸鹽和環的振動,原來在(1 400~1 600) cm-1產生的譜帶不可見,其吸收峰主要存在于(1 000~1 100) cm-1之間[42]。Kikhtyanin O等[43]研究表明Cu-BTC在活化后,不存在B酸性位點,因此本文主要研究催化劑的L酸性位點。150 ℃和300 ℃時不同催化劑的FT-IR譜圖如圖10所示。

圖10 不同催化劑的FT-IR譜圖Figure 10 FT-IR spectra of catalysts

由圖10可知,吡啶于150 ℃和300 ℃下,在1 071 cm-1和1 038 cm-1處均出現了吸收峰,兩處吸收峰對應于L酸與吡啶形成的PyL+。Yuan D等[44]研究表明,L酸位點的強度與中間反應體硝酸鹽的種類和數量有關,在氧氣過量情況下,增加L酸位點將有利于NO 轉化為 N2。Li J等[45]研究表明,L酸位點有助于活化C3H6和氧化NO。因此, L酸性位點是HC-SCR的活性點位,是影響催化劑性能的重要因素。150 ℃和300 ℃時不同催化劑的L酸含量如表4所示。

表4 不同催化劑的L酸含量

由表4 可知,引入Mn后,L酸總含量提高,其中3.2Cu-Mn-BTC的L含量最多,從而使脫硝活性最佳 。

3 結 論

(1) 采用一步合成法成功制備了xCu-Mn-BTC 催化劑,研究了其在富氧條件下的C3H6-SCR脫硝性能。結果表明,雙金屬xCu-Mn-BTC比單金屬MOFs催化劑表現出更好的 C3H6-SCR 性能,其中3.2Cu-Mn-BTC在300 ℃時表現出轉化率80%和N2選擇性94%,體現了良好的脫硝性能。

(2) XRD、SEM、BET和N2吸附-脫附等表征分析證實Mn成功引入到Cu-BTC框架中,Mn的引入使催化劑比表面積和粒徑變小,孔徑增大;XPS、Py-IR和H2-TPR表征分析顯示,Mn的引入提高了催化劑吸附氧Oα、Cu2+、 L酸量和氧化還原能力,這是其脫硝性能良好的原因。

(3) xCu-Mn-BTC表現出較窄的活性溫度窗口,但證明了使用雙金屬MOFs作為低溫C3H6-SCR新型催化劑的可行性,合成多金屬MOFs并利用每種金屬的優點來提高 C3H6-SCR催化性能可能是未來研究的方向。

猜你喜歡
催化劑
走近諾貝爾獎 第三種催化劑
大自然探索(2023年7期)2023-11-14 13:08:06
直接轉化CO2和H2為甲醇的新催化劑
鋁鎳加氫催化劑在BDO裝置運行周期的探討
如何在開停產期間保護克勞斯催化劑
智富時代(2018年3期)2018-06-11 16:10:44
新型釩基催化劑催化降解氣相二噁英
掌握情欲催化劑
Coco薇(2016年2期)2016-03-22 02:45:06
碳包覆鐵納米催化劑的制備及其表征
V2O5-WO3/TiO2脫硝催化劑回收研究進展
負載型催化劑(CuO/TUD-1,CuO/MCM-41)的制備及其在一步法氧化苯合成苯酚中的應用
合成化學(2015年4期)2016-01-17 09:01:27
復合固體超強酸/Fe2O3/AI2O3/ZnO/ZrO2催化劑的制備及其催化性能
應用化工(2014年3期)2014-08-16 13:23:50
主站蜘蛛池模板: 天堂中文在线资源| 色悠久久综合| 国产中文在线亚洲精品官网| 欧美亚洲一区二区三区导航| 97se亚洲综合在线天天| 欧美精品成人一区二区在线观看| 亚洲天堂久久| vvvv98国产成人综合青青| 青草娱乐极品免费视频| 国产最爽的乱婬视频国语对白 | 黄色三级毛片网站| 国产91视频观看| 色综合中文综合网| 亚洲国产精品一区二区第一页免 | 国产在线专区| 精品综合久久久久久97超人| 精品国产毛片| 97免费在线观看视频| 亚洲女人在线| 欧美精品v日韩精品v国产精品| 综合网久久| 91九色国产porny| 精品无码一区二区在线观看| 日韩精品一区二区三区大桥未久| 伊人久热这里只有精品视频99| 人人妻人人澡人人爽欧美一区 | 久久中文字幕不卡一二区| 亚洲一区二区三区国产精品| 在线国产毛片手机小视频| 国产一区二区精品福利 | 日本五区在线不卡精品| www成人国产在线观看网站| 国产一区成人| 一级毛片在线播放| 福利小视频在线播放| 99999久久久久久亚洲| 97久久人人超碰国产精品| 91小视频在线播放| 亚洲一级毛片在线观| 在线观看免费国产| 中文字幕在线视频免费| 亚洲中文字幕97久久精品少妇| 色婷婷成人| 精品久久久久成人码免费动漫 | 国产视频a| 国产欧美日韩综合在线第一| 亚洲日韩第九十九页| 国产凹凸视频在线观看| 亚洲国产成人综合精品2020| 91黄视频在线观看| 亚洲综合精品第一页| 婷五月综合| 99国产精品一区二区| 亚洲Av综合日韩精品久久久| 综合久久五月天| 精品亚洲欧美中文字幕在线看| 欧美在线三级| 久久毛片免费基地| 免费国产小视频在线观看| 久久伊伊香蕉综合精品| 2021精品国产自在现线看| 成人在线不卡视频| 精品亚洲麻豆1区2区3区 | 丰满少妇αⅴ无码区| 国产精品香蕉在线观看不卡| 亚洲国产欧美国产综合久久 | 91精品国产自产在线观看| 一本一本大道香蕉久在线播放| 91国内在线观看| 黄色福利在线| 亚洲人成色在线观看| 久久免费视频播放| 欧美午夜在线视频| 日韩精品欧美国产在线| 中文字幕永久视频| 国产激情无码一区二区免费| 国产亚洲精品精品精品| 波多野结衣二区| 青青青国产在线播放| 亚洲AⅤ无码国产精品| 国产视频你懂得| 国产欧美日韩精品综合在线|