乳粉中鈣的測定能力驗證分析

康 婕，劉 葉，梁喜玲，石 菲，劉娟娟，任 怡

（陜西省產品質量監督檢驗研究院，陜西西安 710048）

隨著我國乳粉產業不斷發展，嬰幼兒配方奶粉的市場需求不斷增大，乳粉一直是社會關注的熱點，因此加強乳粉的監管及檢測工作任重道遠。鈣是人體中最重要的物質，嬰幼兒的生長發育更離不開鈣，如果嬰兒體內缺鈣，就會出現骨骼發育遲緩，牙齒萌出較晚等癥狀[1-4]。乳粉中鈣的檢測是乳制品監管和監測中的重要指標之一，本次能力驗證項目旨在了解目前陜西省內實驗室在乳粉檢測方面的整體水平，督促其保持和提高乳粉測定能力。本次能力驗證計劃的方案計劃遵循GB/T 27043—2012[5]、GB/T 28043—2019[6]、CNAS—GL002[7]、CNAS—GL003[8]等相關規定。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

YP5002 型電子天平（上海佑科儀器儀表有限公司）；電感耦合等離子體質譜儀（美國Thermo Elemental）；微波消解儀（易事特電力系統技術有限公司）；壓力消解罐；恒溫干燥箱（北京市永光明醫療儀器廠）；控溫電熱板；超聲水浴箱（上海躍進醫療機械有限公司）；V 型混合機（揚州諾亞機械有限公司）。

硝酸、鈣標準品、實驗室用水均為一級水。

1.2 樣品制備

本次能力驗證樣品鈣的含量范圍參考市售乳粉，在奶粉企業制備同一梯度3個不同濃度的樣品。①根據單次配方用量使用無菌采樣勺和天平進行物料稱量，使用消過毒的V 型混合機分別對3個梯度（分別為樣品A、樣品B 和樣品C）的配料進行物料混合。②混完后用大白袋裝樣轉至車間的小料投料站，使用已消毒的預混機和氣動脈沖混合機對每個梯度樣品進行氣混，保證樣品的均勻性。③結束后在凈化室進行人工包裝，包裝規格為20 g/袋，樣品分裝好后對樣品進行均勻性和穩定性試驗分析。樣品在發放前置于陰涼、干燥、避光的環境中保存。

1.3 檢測方法

乳粉中鈣的測定方法選用《食品安全國家標準食品中鈣的測定》（GB 5009.92—2016）[9]。

1.4 樣品發放要求

每個參加機構初測共有3 份樣品，采用“考核樣”和“干擾樣”混合發樣的形式，補測每個機構發放3份樣品。

2 結果與分析

2.1 均勻性檢驗

按 照CNAS—GL003：2018 的 規 定，采 用 單因素方差分析法進行樣品均勻性檢驗。從制備好的3個 濃 度 水 平（300 mg/100 g、470 mg/100 g 和630 mg/100 g）樣品中隨機抽取10 份樣品用于均勻性檢驗，每個樣品做平行檢測，檢測結果見表1，統計分析數據見表2。由表2 可知，樣品A、B、C 的F值分別為1.386、2.316 和1.193，小于F臨界值F0.0（59，10）=3.02，這表明在0.05 顯著性水平時，3個樣品是均勻的。

表1 均勻性檢驗數據結果（單位：mg/100 g）

表2 均勻性檢驗數據統計結果

2.2 穩定性檢驗

模擬樣品傳遞過程中的條件在試驗期間的不同時間間隔，抽取10個樣本采用t檢驗方法進行穩定性檢驗，穩定性數據見表3。

由表3 可知，A 3個時間間隔測定結果的t值分別為0.071 和0.564，樣品B 的t值分別為0.115和-0.056，樣品C 的t值分別為0.692 和0.620，以上3個樣品的t值均＜t臨界值（t0.05（18）=2.101），表明在0.05 顯著性水平時，3個樣品中鈣是穩定的。

表3 穩定性檢驗數據統計結果（單位：mg/100 g）

依據CNAS—GL003：2018對檢測結果進行評定，結果表明所制的乳粉樣品的均勻性和穩定性滿足能力驗證工作要求。

2.3 檢測結果的評價

共有35 家檢驗檢測機構參加了能力驗證，其中有29 家檢驗檢測機構初測結果滿意，5 家檢驗檢測機構結果補測滿意。補測后，有1 家檢驗檢測機構的結果仍未達到滿意結果要求，詳見表4。

表4 能力驗證結果統計量

補測后滿意的實驗室有34 家，滿意率達到97.1%，可疑實驗室1 家，可疑率為2.9%，表明實驗室基本都具備該項目的檢測能力。

3 技術分析

影響檢測結果準確性的因素有很多，使用GB 5009.92—2016 進行檢測的過程中應注意以下幾個問題。

（1）樣品稱量。分析天平應始終保持恒溫恒濕狀態，稱量樣品的器具應潔凈干燥。

（2）試劑配制。氧化鑭溶液的加入影響鈣離子的釋放量，鑭溶液的配制應符合要求。

（3）樣品消解。樣品消解不佳，樣品轉移不徹底必將導致試驗結果偏差。①微波消解法。微波消解儀器消解程序應設置合理，消解后的樣品應澄清透亮，轉移消解后的樣品應多次水洗，完全轉移至刻度管中。②干灰化法。干灰化法主要采用馬弗爐進行消解灰化，在灰化時應注意樣品不能從坩堝中灑出，樣品應灰化徹底，且呈白灰狀，轉移樣品至刻度管時應多次水洗使樣品完全轉移出。

（4）樣品定容。定容過程無樣品外灑，定容準確無誤。上機樣品與標液中鑭溶液的濃度應一致。

（5）樣品測定。①標準溶液。在配制標準溶液時，應按照標準物質準確換算配制出標準溶液實際濃度。②標準曲線濃度。標準溶液線性相關性良好，樣品濃度在標準曲線濃度范圍內。③儀器狀態不穩定。上機測試前預熱好儀器，將儀器調節至最佳狀態，點火后火焰流暢。

（6）結果計算。計算時出現公式錯誤或計算錯誤導致最后結果產生了偏差。

4 結論

本次參加乳粉中鈣的測定，滿意率為97.1%，表明參加本次能力驗證的食品安全抽檢監測承檢機構實驗室基本都具備完成該項目的能力。實施過程中，筆者也發現了一些實驗室中存在的問題，這些實驗室應該結合自身的情況，找出原因，進而改進和提高檢驗檢測能力水平。