賀州市茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

◎ 沈 歡，王 蕾，蔣 瀟，李天明，陳 莉

（1.賀州市檢驗(yàn)檢測(cè)中心，廣西 賀州 5428002.賀州市農(nóng)業(yè)農(nóng)村局，廣西 賀州 542800）

賀州位于廣西東北部，屬于典型的亞熱帶雨林氣候區(qū)，年平均氣溫在19.2～19.9 ℃，年平均日照時(shí)長(zhǎng)為1439.4～1588.7 h，年平均降水量為 1558.1～2012.1 mm，具有太陽(yáng)輻射強(qiáng)、日照充足、熱量豐富、氣候溫和、雨量充沛、夏熱冬冷和無(wú)霜期長(zhǎng)等特點(diǎn)[1-2]。賀州市的茶園總面積為179.6 km2，其中昭平縣茶園面積最大，其茶園面積占全市茶園面積的84.84%[3]。昭平縣境內(nèi)峰巒疊翠，云霧繚繞，無(wú)霜期在310 d以上，特殊的生態(tài)環(huán)境和地貌為茶葉種植提供了得天獨(dú)厚的條件[4-5]。昭平縣先后榮獲了“中國(guó)名茶之鄉(xiāng)”“全國(guó)十大魅力茶鄉(xiāng)”等國(guó)家級(jí)榮譽(yù)。

茶樹在生長(zhǎng)過程中不可避免會(huì)遭受病蟲害，化學(xué)農(nóng)藥的施用仍然是防治茶樹病蟲害的重要措施之一[6]。農(nóng)藥的施用會(huì)直接或間接殘存于農(nóng)產(chǎn)品中，進(jìn)而出現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)等現(xiàn)象。如何科學(xué)施用農(nóng)藥，規(guī)范種植一直是茶產(chǎn)業(yè)的技術(shù)難點(diǎn)和重點(diǎn)。本文擬對(duì)賀州市茶葉主產(chǎn)區(qū)的98批次茶葉樣品進(jìn)行農(nóng)藥殘留分析，采用食品安全指數(shù)法和危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法對(duì)茶葉的質(zhì)量安全進(jìn)行評(píng)估，以期為賀州茶葉科學(xué)種植和監(jiān)管提供 參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

材料：2020—2021年賀州市茶葉主產(chǎn)區(qū)茶葉樣品98批次，其中，昭平89批次，平桂6批次、八步3批次；采集的樣品中綠茶47批次，紅茶44批次，黑茶6批次，白茶1批次。

乙腈、丙酮、正己烷和甲醇，均為光譜純，賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司產(chǎn)品；農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品 100 μg·mL-1，均購(gòu)自農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所；甲酸銨，光譜純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品。

1.2 儀器與設(shè)備

GCMSTQ-8040型氣質(zhì)聯(lián)用色譜儀，島津公司；Agilent 1260型高效液相色譜儀，安捷倫公司；LCMS-8040液質(zhì)聯(lián)用色譜儀，島津公司；TTL-DCⅡ型氮吹儀，北京同泰聯(lián)科技發(fā)展有限公司；T25 basic型勻漿機(jī)，德國(guó)IKA集團(tuán)。

1.3 檢測(cè)方法

按照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種 農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.113—2018）對(duì)茶葉樣本中的水胺硫磷、丙溴磷、毒死蜱、莠去津、乙酰甲胺磷和三氯殺螨醇進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)。按照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中9種氨基氨基酸酯類農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 液相色譜-柱后衍生法》 （GB 23200.112—2018）、《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)植物源性食品中331 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021）的檢驗(yàn)方法對(duì)茶葉樣本中克百威進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)。依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》 （GB 2763—2021）[7]規(guī)定的限量值對(duì)上述農(nóng)藥殘留進(jìn)行單項(xiàng)目合格判定。

1.4 分析方法

1.4.1 食品安全指數(shù)法

食品安全指數(shù)（Index of Food Safety，IFS）法，即以人體對(duì)化學(xué)污染物的實(shí)際攝入量與其安全攝入量比較，以評(píng)價(jià)食品中某種化學(xué)物質(zhì)殘留對(duì)消費(fèi)者健康的影響[8]。當(dāng)IFS＜＜1，表明農(nóng)藥對(duì)茶葉的安全沒有影響；當(dāng)IFS≤1，表明農(nóng)藥對(duì)茶葉安全影響的風(fēng)險(xiǎn)是可以接受的；當(dāng)IFS＞1，表明農(nóng)藥對(duì)茶葉安全影響的風(fēng)險(xiǎn)超過了可接受范圍。食品安全指數(shù)計(jì)算公式為

式中：IFSc為農(nóng)藥c的食品安全指數(shù)；Rc為農(nóng)藥c的殘留水平；F為茶葉的估計(jì)日攝入量；E為茶葉可食用部分因子；P為茶葉加工處理因子；f為農(nóng)藥攝入量校正因子；SIc為農(nóng)藥c的安全攝入量；bw為人的平均體重。

1.4.2 危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)法

危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)R是衡量一個(gè)危害物風(fēng)險(xiǎn)程度大小最直觀的參數(shù)，綜合考慮了危害物的超標(biāo)率或陽(yáng)性檢出率的高低、施檢頻率的高低以及本身的敏感性（受關(guān)注程度），能直觀且全面地反映危害物在一段時(shí)間內(nèi)的風(fēng)險(xiǎn)程度[8-9]。當(dāng)危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)R＜1.5時(shí)，農(nóng)藥殘留為低度風(fēng)險(xiǎn)；當(dāng)1.5＜R＜2.5時(shí)，農(nóng)藥殘留為中度風(fēng)險(xiǎn)；當(dāng)R＞2.5時(shí)，農(nóng)藥殘留為高度風(fēng)險(xiǎn)。危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)計(jì)算公式為

式中：R為危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)；a和b分別為相應(yīng)的權(quán)重分子；P為農(nóng)藥殘留超標(biāo)率（或陽(yáng)性檢出率）；F為危害物的施檢頻率；S為危害物的敏感因子。

2 結(jié)果與分析

2020—2021年共抽檢茶葉樣品98批次，其中，2020年23批次，2021年75批次。2020年茶葉的檢驗(yàn)項(xiàng)目共6項(xiàng)，分別為水胺硫磷、丙溴磷、毒死蜱、莠去津、乙酰甲胺磷和三氯殺螨醇。2021年增加了克百威檢驗(yàn)項(xiàng)目，檢驗(yàn)項(xiàng)目為克百威、水胺硫磷、丙溴磷、毒死蜱、莠去津、乙酰甲胺磷和三氯殺螨醇。

2.1 農(nóng)藥殘留與超標(biāo)情況

98批次茶葉樣品中，有10批次被檢出農(nóng)藥殘留，均為昭平縣生產(chǎn)的茶葉。由表1可以看出，克百威、水胺硫磷被檢出，其他幾種農(nóng)藥未被檢出。茶葉中農(nóng)藥殘留的檢出在一定程度上反映了茶葉種植中農(nóng)藥的施用情況，結(jié)果表明賀州部分茶園存在施用農(nóng)藥克百威、水胺硫磷的現(xiàn)象。水胺硫磷、克百威均為高毒農(nóng)藥，禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類和中草藥材上使用[10]。

表1 茶葉樣品農(nóng)藥殘留情況表

從總體情況來看，8個(gè)樣品檢出水胺硫磷、1個(gè)樣品檢出克百威、1個(gè)樣品同時(shí)檢出克百威和水胺硫磷，樣品農(nóng)藥殘留陽(yáng)性檢出率為10.20%。依據(jù)GB 2763—2021對(duì)茶葉中農(nóng)藥殘留進(jìn)行單項(xiàng)目合格判定，共6批次茶葉樣品不合格，不合格項(xiàng)目均為水胺硫磷超標(biāo)，超標(biāo)率為6.12%。

2.2 食品安全指數(shù)分析

本次研究中，Rc用農(nóng)藥殘留檢出平均值計(jì)算，F(xiàn)為茶葉的估計(jì)日攝入量，取F=11.4 g[11]；通過飲茶進(jìn)入人體的最大農(nóng)藥殘留量是非常小的，取E=1，P=1，結(jié)果有所放大[12]；本研究未考慮茶葉加工過程中農(nóng)藥含量變化，取f=1；SIc采用農(nóng)藥的ADI值，參照GB 2763—2021；bw按照成人平均體重60 kg計(jì)算，代入公式（1）。本次研究，7種農(nóng)藥中只有2種被檢出，未檢出的農(nóng)藥不評(píng)價(jià)。從表2可以看出，IFS均遠(yuǎn)小于1，表明農(nóng)藥殘留對(duì)茶葉的安全沒有影響。

表2 茶葉樣品中2種農(nóng)藥殘留安全指數(shù)表

2.3 危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)分析

本次研究，危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)R采用長(zhǎng)期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)、正常施檢敏感度分析，取a=100，b=0.1，S=1；F為施檢頻率，由檢驗(yàn)次數(shù)與樣品總數(shù)的比值計(jì)算得到[13]。由于水胺硫磷、克百威均為禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類和中草藥材上使用的農(nóng)藥，因此P采用農(nóng)藥殘留陽(yáng)性檢出率計(jì)算，檢出即為超標(biāo)。未檢出的農(nóng)藥不評(píng)估，通過公式（2）計(jì)算得出，克百威農(nóng)殘風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)為3.79，為高度風(fēng)險(xiǎn)；水胺硫磷農(nóng)殘風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)為10.28，為高度風(fēng)險(xiǎn)，見表3。

表3 茶葉樣品中2種農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)和風(fēng)險(xiǎn)程度表

3 結(jié)論與建議

2020—2021年對(duì)賀州的98批次茶葉樣品進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)，農(nóng)藥殘留檢出率為10.20%，超標(biāo)率為6.12%。從檢出項(xiàng)目看，水胺硫磷、克百威被檢出，表明賀州部分茶園存在施用農(nóng)藥克百威、水胺硫磷的現(xiàn)象。從食品安全指數(shù)結(jié)果看，農(nóng)藥殘留的食品安全指數(shù)均小于1，農(nóng)藥殘留對(duì)茶葉安全沒有影響。危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)分析顯示，克百威的危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)為3.79，為高度風(fēng)險(xiǎn)；水胺硫磷的危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)10.28，為高度風(fēng)險(xiǎn)。根據(jù)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》規(guī)定，克百威、水胺硫磷為禁止在茶葉上使用的農(nóng)藥，建議加強(qiáng)茶葉種植中農(nóng)藥施用的監(jiān)管。