◎ 高維亞
(濱州市檢驗檢測中心,山東 濱州 256600)
塑料是被廣泛使用的食品接觸材料之一,因其具有質量輕、強度高、耐熱、易于加工以及成本低廉等優點,被廣泛應用在食品接觸制品領域。近年來,隨著人們健康意識和食品安全意識的不斷增強,人們對食品接觸制品安全性的關注度不斷提高,對食品安全提出了更高的要求[1]。在食品接觸用塑料材料及制品給人們生活帶來便利的同時,其質量安全風險也不容忽視。有研究表明,塑料中的有毒有害物質可能會析出并溶入食物中,進入人體后會緩慢累積,從而對人們的身體健康造成危害[2-5]。塑料添加劑中的重金屬成分在一定條件下會遷移到食品中,從而造成食品 污染[6]。
近年來,食品質量安全問題易發多發,食品接觸用材料及制品中的有害物質就是食品質量問題的重要來源之一。因此,加強對食品接觸材料及制品的檢測和監管十分必要。我國在2018年修訂的《中華人民共和國食品安全法》中,明確了食品接觸材料安全標準是食品安全標準體系中不可或缺的一部分,給出了食品接觸材料的通用安全要求、原材料和添加劑授權使用的限制要求,并對各材質的安全要求和相關檢測方法也進行了詳細規定。此外,《食品安全國家標準 食品接觸用塑料材料及制品》(GB 4806.7—2016)對生產的食品接觸用塑料材料及制品的理化指標限值進行了明確的規定,該標準保障了塑料材料及制品中化學物質的遷移不會超出法律規定的限值。
本研究依據國家標準《食品安全國家標準 食品接觸用塑料材料及制品》(GB 4806.7—2016)要求,擬對市售食品接觸用塑料保鮮袋產品進行檢測,旨在為食品接觸用塑料產品的安全性評價提供依據。
市面上購買的20種不同品牌、不同尺寸的一次性食品接觸用塑料保鮮袋。
硫酸溶液(1+2)、高錳酸鉀標準溶液、草酸標準溶液、乙酸溶液、鉛標準使用液、硫化鈉溶液和硝酸溶液均按照國家標準要求配制,所用試劑均為國藥集團化學試劑有限公司生產,且均為分析純。試驗用水為超純水。
超純水機,Aquinity P10型,德國MembraPure公 司;分析天平,MS204TS/02型,梅特勒-托利多儀器 (上海)有限公司;電熱鼓風干燥箱,GHX-010-3型,南京環科;電熱恒溫水浴鍋,DK-98-Ⅱ型,天津市泰斯特儀器有限公司。
1.3.1 總遷移量檢測方法及操作步驟
(1)檢測方法。遷移試驗是通過采用食品或者食品模擬物在一定條件下與樣品接觸,模擬實際使用過程中樣品材料與食品的接觸過程,測定遷移物的遷移水平[7]。所有檢測樣品的浸泡液均色澤正常、無渾濁、無沉淀、無異臭以及無不潔物。總遷移量的檢測原理是樣品經過4%(V/V)乙酸浸泡,將浸泡液蒸發干燥后,得到樣品向浸泡液遷移的不揮發物質的總量。遷移試驗條件按照國家標準《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品遷移試驗通則》(GB 31604.1—2015)和《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品遷移試驗預處理方法通則》(GB 5009.156—2016)規定執行,采用GB 5009.156—2016中條款10.2的灌裝法。檢測方法參考國家標準《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 總遷移量的測定》(GB 31604.8—2016)進行塑料保鮮袋的總遷移量的測定。總遷移量計算公式為

式中:X為試樣中總遷移量,mg·dm-2;m1為空白遷移物質量,g;m2為試樣遷移物質量,g;V為試樣模擬物總體積,mL;V1為測定用模擬物體積,mL;S為試樣與模擬物接觸面積,dm2。
(2)操作步驟。選擇4%(V/V)乙酸為食品模擬 物,遷移實驗條件為100 ℃、1 h。遷移試驗預處理結束后,將浸泡液轉移至干凈的玻璃器皿中待用,同時做空白實驗。取各浸泡液200 mL分別置于50 mL玻璃蒸發皿中,于100 ℃沸水浴蒸干,擦去蒸發皿底部的水滴,置于電熱鼓風干燥箱,(100±5)℃干燥2 h后取出,再在干燥器中干燥0.5 h后取出稱量,同時做空白實驗。
1.3.2 高錳酸鉀消耗量檢測方法及操作步驟
(1)檢測方法。樣品在60 m3的水中浸泡2 h,溶解出的部分有機物質遷移到水中,用高錳酸鉀標準溶液滴定后,根據樣品消耗的高錳酸鉀標準溶液的體積來計算樣品的高錳酸鉀消耗量。遷移試驗條件按照國家標準GB 31604.1—2015和GB 5009.156—2016規定執行,采用GB 5009.156—2016中條款10.2的灌裝法。檢測方法參考國家標準《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 高錳酸鉀消耗量的測定》(GB 31604.2—2016)進行塑料保鮮袋高錳酸鉀消耗量的測定。高錳酸鉀消耗量計算公式如下:

式中:X1為高錳酸鉀消耗量,mg·kg-1;X2為按實際使用情形高錳酸鉀消耗量,mg·kg-1;V1為試樣消耗標液體積,mL;V2為空白消耗標液體積,mL;V3為移取浸泡液體積,mL;V4為試樣實際包裝的接觸體積,mL;V為試樣浸泡液總體積,mL;C為高錳酸鉀標準滴定溶液濃度,mol·L-1;S為試樣與浸泡液接觸面積,dm2;S2為試樣實際包裝接觸面積,dm2;31.6為與1.00 mL的高錳酸鉀標準滴定溶液[C(1/5 KMnO4)= 1.000 mol·L-1]相當的高錳酸鉀的質量,mg。
(2)操作步驟。選擇水為食品模擬物,遷移實驗條件為60 ℃、2 h。遷移試驗預處理結束后,將浸泡液轉移至干凈的玻璃器皿中待用,同時做空白實驗。按照GB 31604.2—2016要求處理錐形瓶,取100 mL浸泡液置于處理好的錐形瓶中,加入5 mL硫酸(1+2)和10.0 mL高錳酸鉀標準滴定溶液,再加入玻璃珠若干(防止液體暴沸),煮沸5 min后趁熱加入10.0 mL草酸標準滴定溶液,以高錳酸鉀標準滴定溶液滴定至微紅色,且30 s內不褪色,記錄滴定量。同時取100 mL水做空白實驗。
1.3.3 重金屬(以Pb計)檢測方法及操作步驟
(1)檢測方法。樣品在60 m3的4%(V/V)乙酸中浸泡2 h,浸泡液中的重金屬(以鉛計)與硫化鈉作用,在酸性條件下生成黃棕色硫化物,與鉛標準溶液比較呈色。遷移試驗條件按照國家標準GB 31604.1—2015和GB 5009.156—2016規定執行,采用GB 5009.156—2016中條款10.2的灌裝法。檢測方法參考國家標準《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 食品模擬物中重金屬的測定》(GB 31604.9—2016)中的直接比色法對塑料保鮮袋的食品模擬物中重金屬含量進行 測定。
(2)操作步驟。選擇4%(V/V)乙酸為食品模擬 物,遷移實驗條件為60 ℃、2 h。遷移試驗預處理結束后,將浸泡液轉移至干凈的玻璃器皿中待用,同時做空白實驗。吸取20 mL浸泡液置于50 mL比色管中,加水至刻度。取2 mL鉛標準使用液置于50 mL比色管中,加入20 mL 4%乙酸溶液,加水至刻度后混勻。分別在兩個比色管中加入2滴硫化鈉溶液,混勻后放置5 min,觀察比較浸泡液試樣及標準溶液的呈色。
1.3.4 脫色試驗
脫色試驗的原理是樣品經過溶劑擦拭及浸泡液的浸泡,觀察顏色的變化情況。取試樣,用沾有冷餐油的脫脂棉在接觸食品部位約4 cm×2 cm面積內,用力往返擦拭100次。另取試樣,用沾有乙醇溶液(65%,V/V)的脫脂棉,在接觸食品部位約4 cm×2 cm面積內,用力往返擦拭100次。觀察浸泡液的顏色。
國家標準《食品安全國家標準 食品接觸用塑料材料及制品》(GB 4806.7—2016)中相關理化指標的要求如表1所示。

表1 食品接觸用塑料材料及制品理化指標表
由表2可以看出,20種不同品牌、不同尺寸的一次性食品接觸用塑料保鮮袋產品的總遷移量均有所不同,總遷移量結果均<10 mg·dm-2,在測得的所有結果中,總遷移量最小值為0.22 mg·dm-2,最大值為 0.49 mg·dm-2,平均值為0.33 mg·dm-2,結果表明,總遷移量檢測結果均在標準規定范圍內,符合國家標準要求。

表2 檢測結果表

續表2
20份樣品的高錳酸鉀消耗量存在差異,檢測結果均<10 mg·kg-1,消耗量最小值為0.57 mg·kg-1,最大值為2.01 mg·kg-1,平均值為1.00 mg·kg-1,結果表明,高錳酸鉀消耗量檢測結果均在標準規定范圍內,符合國家標準要求。
試驗結果發現,20份試樣呈色均淺于鉛標準溶液呈色,重金屬(以Pb計)均<1 mg·kg-1,重金屬(以Pb計)檢測結果均符合國家標準要求。
如表2所示,20份樣品經過冷餐油和乙醇溶液(65%,V/V)擦拭后,脫脂棉均未染有顏色,且浸泡液均為無色,脫色試驗結果為陰性,符合國家標準要求。
本文依據國家標準《食品安全國家標準 食品接觸用塑料材料及制品》(GB 4806.7—2016)要求,對市售食品接觸用塑料保鮮袋進行了總遷移量、高錳酸鉀消耗量、重金屬(以Pb計)和脫色試驗的檢測,結果表明,不同品牌、不同尺寸的一次性食品接觸用塑料保鮮袋產品的總遷移量和高錳酸鉀消耗量存在差異,檢測結果均在國家標準規定的限量值范圍內 ,可為食品接觸用塑料袋產品風險監測提供參考。另外,生產企業應熟知和研究相關國家標準,嚴格按照國家安全標準做好產品的生產與檢驗工作,對生產過程嚴格把控,確保產品符合法律法規要求。監管部門應做好產品監管工作,規范企業生產,進一步保障食品接觸用塑料材料及制品的質量安全。