藏紅花花瓣揮發(fā)性成分分析

楊軍文，向建英，張 媛，鄧重梨，鄧國賓

（西南林業(yè)大學(xué)云南生物多樣性研究院，云南昆明 650224）

藏紅花（Crocus sativus L.）又稱番紅花、西紅花，是一種鳶尾科番紅花屬的多年生花卉，也是一種常見的香料。藏紅花花瓣呈淡藍(lán)色、紅紫色或白色，有香味，直徑2.5～3.0 cm；花被裂片6，2輪排列，內(nèi)、外輪花被裂片皆為倒卵形，頂端鈍，長4～5 cm[1]；取花柱的上部及柱頭可入藥，是一種名貴的中藥材，具有強(qiáng)大的生理活性，具有活血化瘀、散郁開結(jié)的功效。

新鮮藏紅花花柱幾乎無氣味，主要在加工干燥過程中產(chǎn)生，其揮發(fā)性成分及其復(fù)雜。鄧愛華等人[2]在對藏紅花香氣活性成分GC-MS分析中共鑒定出20種香氣成分，酮類為最主要的揮發(fā)物，其次是醛類和酸類。目前，對藏紅花化學(xué)成分的研究主要集中在柱頭部分，對藏紅花花瓣的研究報(bào)道較少。王曉萌等人[3]通過水蒸氣蒸餾法從藏紅花花瓣和雄蕊中提取揮發(fā)性成分，用GC-MS進(jìn)行分析，從花瓣中共鑒定出16種化合物，雄蕊中共鑒定出20種化合物。李坤等人[4]采用正己烷、石油醚和乙醚對西紅花柱頭、雄蕊和花瓣進(jìn)行浸提，濃縮制成浸膏，GC-MS進(jìn)行分析，結(jié)果柱頭部分鑒定出39個化合物，花瓣部分鑒定出32個化合物，雄蕊部分鑒定出39個化合物。采用同時(shí)蒸餾萃取技術(shù)提取藏紅花花瓣中揮發(fā)油，用GC-MS對其成分進(jìn)行分離鑒定，以期豐富和完善藏紅花全株各部位揮發(fā)性成分?jǐn)?shù)據(jù)，為藏紅花的進(jìn)一步開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)，同時(shí)為有效提高藏紅花的綜合經(jīng)濟(jì)效益提供參考。

1 材料和方法

1.1 材料

供試藏紅花瓣采集于迪慶香格里拉金坷生物資源開發(fā)有限公司藏紅花種植基地，取其花瓣自然陰干后粉粹，過60目篩，放入干燥容器中于室溫（25℃）下避光保存?zhèn)溆谩?/p>

1.2 儀器與試劑

7890/5975C型氣相色譜/質(zhì)譜儀、分析天平（感量0.000 1 g）、R-3000型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、MILLI-QA型超純水儀、同時(shí)蒸餾萃取裝置（自制）、CT410型旋風(fēng)磨。

二氯甲烷（優(yōu)級純），西隴化工提供；無水硫酸鈉（優(yōu)級純），國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司提供。

1.3 試驗(yàn)方法

試驗(yàn)準(zhǔn)確稱取藏紅花花瓣干樣粉末10.0 g，采用同時(shí)蒸餾萃取提取揮發(fā)性成分，用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析。GC-MS的分析條件：毛細(xì)管柱：HP-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 m）；進(jìn)樣口溫度280℃，載氣：He，1 mL/min；程序升溫：初始溫度50℃，保持1 min，以8℃/min升溫到160℃，保持2 min，再以8℃/min升溫到260℃，保持15 min；進(jìn)樣量2μL，分流比為25∶1；傳輸線溫度280℃；電離方式EI，電離能量70 eV；離子源溫度230℃；四極桿溫度160℃；質(zhì)量范圍35～455 aum。

1.4 數(shù)據(jù)分析

所得圖譜經(jīng)計(jì)算機(jī)譜庫（NIST98）檢索，并用內(nèi)標(biāo)校正歸一化法計(jì)算各峰的相對含量。

2 結(jié)果和分析

按前述試驗(yàn)方法進(jìn)行試驗(yàn)，由化學(xué)工作站給出藏紅花花瓣揮發(fā)性成分的總離子流圖（圖1），將確認(rèn)的藏紅花揮發(fā)性成分及求得的各揮發(fā)性成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)列入表1。

藏紅花花瓣總離子流圖見圖1，藏紅花花瓣揮發(fā)性成分（相對含量在0.05%及以上）見表1。

圖1 藏紅花花瓣總離子流圖

統(tǒng)計(jì)結(jié)果表明，從藏紅花花瓣中共檢出129個揮發(fā)性成分，總相對含量為90.36%。其中，酯類成分有37個，總相對含量為44.96%；酸類成分有15個，總相對含量為28.53%；酮類成分有20個，總相對含量為7.76%；烷烴及其他成分有36個，總相對含量為4.91%；醛類成分有13個，總相對含量為2.46%；醇類成分有7個，總相對含量為1.68%。

由表1可見，酯類成分中，棕櫚酸乙酯的相對含量最高（7.22%），十六酸甲酯的相對含量（7.11%）次之，亞油酸甲酯（6.81%）、亞麻酸甲酯（6.28%）、亞油酸乙酯（5.15%）、亞麻酸乙酯（3.86%）、鄰苯二甲酸異丁基辛基酯（1.11%）的相對含量也較高。酸類成分中，棕櫚酸的相對含量最高（12.73%），月桂酸（4.77%）、亞油酸（3.49%）和亞麻酸（2.53%）的相對含量次之。酮類成分中，2（5H）-呋喃酮的相對含量最高（6.89%）。

表1 藏紅花花瓣揮發(fā)性成分（相對含量在0.05%及以上）

3 討論

根據(jù)氣質(zhì)聯(lián)用分析結(jié)果可以看出，藏紅花花瓣揮發(fā)性成分包含了烷烴、酮、酸、醇、醛、酯類和芳香化合物，主要是酯類和酸類。藏紅花中酸類物質(zhì)具有抑制誘癌劑誘導(dǎo)的腫瘤發(fā)生和抑制腫瘤細(xì)胞生長的作用，而酯類和酮類化合物不僅是花香的主要貢獻(xiàn)者，而且這些成分作為醫(yī)藥中間體、材料中間體及食品添加劑等被廣泛使用，具有不同程度的擴(kuò)張冠狀血管作用，對人體具有解毒、抑菌、延緩衰老和增強(qiáng)免疫力等功效[5]。其中，2（5H）-呋喃酮是一種免疫抑制劑，能抑制與免疫反應(yīng)有關(guān)細(xì)胞（如T細(xì)胞和B細(xì)胞等巨噬細(xì)胞）的增殖和功能，能降低抗體免疫反應(yīng)，主要用于器官移植抗排斥反應(yīng)和自身免疫病如類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、紅斑狼瘡、皮膚真菌病、膜腎球腎炎、炎性腸病和自身免疫性溶血貧血等[6]。

4 結(jié)論

通過對藏紅花花瓣揮發(fā)油化學(xué)成分的分析，藏紅花花瓣與柱頭的揮發(fā)油成分有著較大區(qū)別，說明藏紅花不同部位其化學(xué)成分、含量存在差異，因此，加強(qiáng)藏紅花資源的綜合開發(fā)利用，具有重要的社會意義和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。