原子熒光光譜法測定魚糕中總砷含量

王志富，張潘宇

（湖北省公安縣公共檢驗檢測中心，湖北 公安 434300）

魚糕又名百合糕，俗稱荊州花糕，以魚為主要原料加工而成，品味清香鮮嫩，深受消費者喜愛。

魚類等水產品受水質或環境因素等影響，有砷超標的風險。砷元素一旦被人體吸收易蓄積在體內，積蓄到一定程度，人體就會出現重金屬急性或慢性中毒，危害健康。因其對人體的危害，2017年被世界衛生組織列為一類致癌物，2019年被列入有毒有害水污染名錄。食品中測定砷元素含量的方法有：氫化物發生原子熒光光譜法、電感耦合等離子體質譜法、銀鹽法等。本文采用原子熒光光譜法測定魚糕中總砷含量，重點總結該方法的精密度與準確度，希望為提高產品質量安全提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

儀器：TOPEX+全能型微波化學工作平臺（購自上海屹堯科技發展有限公司）；G-400智能控溫加熱器（購自上海屹堯科技發展有限公司）；超純水機（滲源SYS-Ⅱ-10L）；JLGFX-1080AB鼓風干燥箱（上海靳瀾）；ME204E電子天平（梅特勒-托利多儀器有限公司）；DTA-33超聲波清洗機（鼎泰生化科技設備制造有限公司）；攪拌機（九陽）；DK-8D型電熱恒溫水槽（上海一恒科技有限公司）；普析PF32原子熒光分光光度計。

材料：實驗用水均為一級用水；砷元素（As）標準溶液1000毫克/升（中國有色金屬材料研究院）；大米成分分析標準物質（編號GBW（E）100348a，鋼研納克檢測技術股份有限公司）；硝酸（分析純，ANPEL）；鹽酸（優級純，滬試）；硫脲（天津博迪化工股份有限公司）；抗壞血酸（分析純，成都市科隆化學品有限公司）；硼氫化鉀（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）；氫氧化鉀（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）。

1.2 方法

砷元素的儀器工作參數。具體測試條件見表1。

表1 普析型原子熒光光譜儀儀器測試條件

1.3 溶液配制

5%鹽酸溶液（載流液）：取50毫升濃鹽酸，用去離子水定容至1000毫升。

10克/升硫脲—抗壞血酸溶液（預還原劑）：稱5.0克硫脲，加40毫升超純水加熱溶解后冷卻至室溫，再加5.0克抗壞血酸，定容到50毫升，現配現用。

氫氧化鉀—硼氫化鈉溶液(還原劑)：準確稱取2.5克氫氧化鉀于500毫升超純水中，溶液經超聲后，加入5.5克硼氫化鈉，混勻。

砷標準儲備液（100毫升/升）：準確吸取1毫升砷標準溶液物質（1000毫克/升）于10毫升容量瓶中，用硝酸（5+95）稀釋至刻度。

砷標準中間使用液（1毫克/升）：準確吸取0.1毫升砷標準儲備液（100毫克/升）于10毫升容量瓶中，用硝酸（2+98）稀釋至刻度，現配現用。

砷標準使用液（10微克/升）：準確吸取0.1毫升砷標準中間使用液（1毫克/升）于10毫升比色管中，加入2毫升硫脲—抗壞血酸溶液（10克/升），用5%鹽酸稀釋至刻度，放置30分鐘。

1.4 實驗方法

樣品前處理方法：將在超市購買的魚皮魚糕和三鮮魚糕樣品攪碎，每批次準確稱取2份樣品0.5克（精確至0.0001克）于微波消解罐中，加入5毫升濃硝酸，放置過夜后，蓋緊微波消解罐蓋子，放入微波消解儀中，按表2的消解程序進行消解，消解完成后轉入加熱槽內120℃趕酸，冷卻后用5%鹽酸少量多次的轉移消解液至10毫升容量瓶中，加入2毫升10克/升硫脲—抗壞血酸溶液，并用5%鹽酸定容至刻度線，搖勻放置30分鐘，同時做樣品空白實驗及加標回收試驗，上機測定。

表2 微波消解程序

砷的標準曲線建立：將上文中的砷標準使用溶液放入自動進樣器中，測定濃度為1、2、3、4、5微克/升5個標準曲線點，以濃度為橫坐標，熒光強度為縱坐標，每個點平行測定3次，繪制成砷標準工作曲線。

精密度測定：取處理好的樣品溶液放入自動進樣器中，連續測定7次，計算砷的RSD值。

準確度測定：對質控樣進行樣品前處理，上機測定，計算結果并與標準值比較，計算出相對誤差。

加標回收率的測定：稱取樣品0.5克（精確到0.0001克），在樣品中加入適量的砷標準溶液。對加標樣品進行樣品前處理。測定后按照相應的方法計算加標回收率。

重復性測定：取攪碎后樣品6份，稱量精確至0.0001克，按照樣品前處理方法進行處理后上機進行重復性實驗。

2 結果與分析

2.1 方法線性

圖1所測標準曲線在0.00～5.0微克/升范圍內線性良好，曲線方程為IF=552.06C +7.9514，相關系數r= 0.9998。

圖1 砷的標準曲線

2.2 精密度

在表1所示的儀器工作條件下，連續測定10微克/升砷標準溶液7次后結果為10.1856微克/升、10.1402微克/升、10.0326微克/升、10.2366微克/升、10.3559微克/升、10.0096微克/升、10.3052微克/升，其相對標準偏差（RSD）為1.28%，可見該方法的精密度良好。

2.3 準確度

按照上文中準確度測定進行操作后，測定后的大米標準物質的計算結果為0.16毫克/公斤（本底值0.17±0.03毫克/公斤），其與標準值的偏差為4.13%，說明該測定方法準確高。

2.4 加標回收率

在兩批魚糕樣品中分別加入20微升、40微升、50微升的砷標準溶液（10微克/升）后，上機測定，回收率為95.1%～103%，回收率高，再次驗證了本方法準確度高，結果見表3。

表3 總砷的加標回收率

2.5 重復性

按照上文所述重復性測定進行操作后，測得結果分別為1.5271微克/升、1.5003微克/升、1.5125微克/升、1.5876微克/升、1.5021微克/升、1.5200微克/升。其相對標準偏差RSD為2.12%，說明該方法具有較好的重復性和穩定性。

2.6 樣品測定結果

通過對購買的兩批次魚糕樣品進行總砷測定，魚皮魚糕總砷含量為0.052毫克/公斤，三鮮魚糕總砷含量為0.026毫克/公斤。

3 結論

本文利用普析原子熒光光譜法測定魚糕中總砷含量，測定結果分別為0.052毫克/公斤、0.026毫克/公斤，魚皮魚糕總砷含量略高于三鮮魚糕，加標回收率為95.1%～103%，相對標準偏差為1.28%。結果表明，該測定方法相關性良好，精密度及穩定性優良，準確度高，是一種可行的值得推廣的測定魚糕等魚類產品中總砷的方法。