He-HF（X1∑+）體系（v=1）的二維勢能面及特性

李品鈞1，黃雨淋

He-HF（1∑+）體系（=1）的二維勢能面及特性

李品鈞1，黃雨淋2

（1. 湛江幼兒師范專科學校 信息科學系，廣東 湛江 524037；2. 安徽師范大學 物理與電子信息學院，安徽 蕪湖 241000）

He-HF體系；勢能面；相互作用勢

1 He-HF（）體系的三維勢能面

表1 1.2 a0時擬合av5z基組下的勢能點得到的解析勢能面系數 a.u.

在建立三維勢能面的過程中，共采用2 502個分子構型，擬合得到的總方均根差為0.112 7 cm-1，最大誤差為0.805 2 cm-1．分段驗證結果見表2. 由表2可以看出，勢能值在0～600 cm-1范圍內，擬合得到的最大誤差為0.786 5 cm-1，方均根差為0.127 8 cm-1；在-20～0 cm-1范圍內，最大誤差為0.805 2 cm-1，方均根差為0.067 75 cm-1；當相互作用勢小于-20 cm-1時，最大誤差為0.537 4 cm-1，方均根差為0.079 47 cm-1.

表2 從頭算CCSD（T）三維勢能面擬合誤差比較

2 He-HF體系（）的二維勢能面及其特性

2.1 HF分子（=1）的振動波函數的計算

分立位置表象方法是分立變量表象（DVR）方法的一種， DVR方法是將薛定諤方程進行離散化處理， 用帶權重的正交多項式插值表示波函數．哈密頓量中的動能算符在分立位置表象中的矩陣元是

對一維薛定諤方程的求解轉化為求解久期方程

利用Fortran語言編寫程序對角化處理式（6），就可以得到HF分子在各位置格點上的波函數值.

2.2 He-HF（）體系（）的二維勢能面的計算

文獻[5-7]的工作都表明振動絕熱勢可以為相應的實驗結果提供很好的解釋；且HF分子的振動能量要比分子間的范德瓦爾斯模的能量大，分子間和分子內的核運動可以被認為是相互獨立的. 因而對He-HF體系低振動態下的二維勢能面計算應用振動絕熱近似，振動平均He-HF勢為

2.3 特性分析

表3 振動絕熱……