基于裝配式建筑單組分硅烷封端聚醚密封膠的性能研究

李建亮

摘要：用于粘結劑、密封劑和涂料的硅烷封端聚合物，它們比聚氨酯、硅酮和溶劑型產品毒性低;硅烷改性聚醚（MS聚合物）是世界范圍內使用的眾多密封劑、粘結劑和涂料的基礎，混合有機聚氨酯比例和無機烷氧基硅烷比例的混合體系結合了傳統聚氨酯和硅基產品的優點。綜述了MS聚合物的化學性質及其在以硅基封端預聚物為基礎的粘結劑、密封劑和涂料中的優缺點，重點對硅烷改性聚醚密封膠在裝配式建筑中的應用進行了介紹。為了提供具有彈性粘接或密封的裝配式建筑密封膠，特別需要柔性和彈性密封化合物。

關鍵詞：硅烷封端聚合物;密封膠;裝配式建筑

中圖分類號：TQ436⁺.6

文獻標識碼：A文章編號：1001-5922（2022）06-0020-05

Research on the performance of one-component silane terminated polyether sealant based on prefabricated building

LI Jianliang

（Yulin Vocational and Technical College， Yulin 719000， Shaanxi China

）

Abstract：Silane terminated polymers used for adhesives， sealants and coatings are less toxic than polyurethane， silicone and solvent-based products. Silane Modified polyether （MS polymer） is the basis of many sealants， adhesives and coatings used all over the world. The hybrid system of mixing organic polyurethane ratio and inorganic alkoxysilane ratio combines the advantages of traditional polyurethane and silicon-based products. This paper summarizes the chemical properties of MS polymer and its advantages and disadvantages in adhesives， sealants and coatings based on silicon-based terminated prepolymers， focusing on the introduction of application of silane modified polyether sealant in prefabricated buildings. Flexible and elastic sealing compounds are particularly needed in order to provide fabricated building sealants with elastic bonding or sealing.

Key words：silane terminated polymer; sealant; prefabricated building

裝配式建筑是指將通過工廠生產出來的預制件在建筑施工現場，按照設計方案將相應的部件進行組裝、連接的方式進行建造的建筑。這種建造方式類似于“搭積木”，與傳統的建筑施工建造技術相比，大大縮短的建造工期，減少了人力物力，降低了施工成本，且建筑質量能夠得到更有效的控制[1]。另外，裝配式建筑也適應了當前一些建筑的結構精巧型和復雜性不斷發展的現狀，開辟了建筑施工技術領域的嶄新天地。由于多種原因，硅烷封端預聚物已被用作密封劑、粘結劑和涂料的樹脂超過30年[2-3]。“硅烷封端聚合物雜化物”越來越受到關注，因其配方可以提供2個或更多系列聚合物材料的最佳性能，同時限制它們各自固有的弱點。硅基封端粘結劑、密封劑和涂層系統也是無異氰酸酯系統。與硅酮和聚氨酯密封劑相比，它們還具有更好的附著力、耐磨性、穩定性和低溫擠出性。

硅烷封端預聚物可配制成單組分、雙組分和無異氰酸酯產品。其中，由于其低黏度，可排除溶劑[4]。即使在不利的天氣條件下，其產品也能固化而不形成氣泡。目前，許多木地板粘結劑都是基于硅烷封端聚合物，還有一些組裝粘結劑和外部防水系統。在這類應用中，固化材料的彈性及其廣泛的附著力分布尤為重要。粘接接頭或防水膜暴露在高動態載荷下的應用仍然是聚氨酯化學的領域。用于汽車或白色家電行業的粘結劑，例如：基于硅烷封端的聚合物，包括屋頂、陽臺和天井的防水膜[5]，固化后，所有這些工業粘結劑、密封劑和涂料都具有高彈性，并具有高撕裂、拉伸強度。

1硅烷封端聚合物密封膠

1.1硅烷化合物化學性質

硅（Si）屬于主族14（前IVA），元素周期表上有碳（C）、鍺（Ge）、錫（Sn）和鉛（Pb），它有4個價電子。這2組之間的差異是第14組中3d～5d軌道的部分填充電子構型。Si的空3d軌道使其在結構、反應性以及由此產生的物理和化學性質方面與其他14族元素在化學上有所不同。硅（Si）是一種非金屬、半金屬（半導體）。硅以二氧化硅和許多硅酸鹽、鋁硅酸鹽的形式存在，還可以與其他硅原子（—Si—）_n—鍵合，但鏈長要短得多（最多只有2～3個單位）;而這類化合物則相反，不穩定。這是由于C—C鍵能（356 kJ/mol）遠高于Si—Si鍵能（226 kJ/mol）。然而，硅可以形成無限長的鏈，但與氧原子形成硅氧烷鍵（—O—Si—O—）_n，因為硅-氧鍵能非常強（286 kJ/mol）。由于存在空位3d軌道，硅化合物比碳化合物更具活性。1F87BFFA-CE42-438A-A135-AB01DB4D7D86

有機硅烷是由二氧化硅合成的，二氧化硅是地球上最豐富的物質之一。通過一系列反應，二氧化硅被還原成硅，硅與氯化氫反應生成三氯氫硅（HSiCl₃）。然后，三氯氫硅與烯烴反應，最后醇解，即與醇反應，形成功能性硅烷。一種硅烷偶聯劑，其為三烷氧基硅烷，在其分子主鏈末端包含2個官能團，并且其連接未聚合樹脂基質和無機基質（表面）。通式或此類雙功能硅烷為L—（CH₂）_k—Si—（或）3，其中L為有機官能團（例如，甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、異氰酸酯、環氧樹脂），且這些基團提供允許硅烷形成互穿網絡的有機相容性，或在反應性有機功能硅烷的情況下，與涂層聚合物和—CH₂）共反應的是k分離有機官能團和Si原子的連接基（間隔基），或是可水解的烷氧基（甲氧基、乙氧基）。

有機硅烷廣泛存在于粘結劑、涂料、填縫料和密封劑中。其他顯著用途包括植物和農業控制化學品（殺菌劑和除草劑）。硅烷一詞一度僅限于硅氫化物，現已發展為包括功能性硅烷，其中一個或多個氫原子被諸如Cl、F、CH₃等基團取代[6]。硅烷在化學工業中廣泛用作前體，在生產高純度硅中用作試劑，在各種涂層的附著力中用作表面改性劑，可作為從有機材料到無機材料的過渡化合物，作為生產一系列產品的前體，包括有機硅和許多其他用途[7]。

1.2硅烷封端聚醚的性質

市售的硅烷改性聚合物含有烷氧基硅基，因此能夠在水分存在下交聯。由于不同的硅烷改性聚合物的有機結構不同，特別是硅基與聚合物主鏈的連接方式以及硅基與主鏈之間的距離。在硅烷封端聚醚的情況下，硅烷基通過亞烷基單元和聚氨酯基團耦合到聚醚主鏈的末端。亞烷基單元可以是亞甲基，在這種情況下它是硅烷封端的聚醚，或者是丙烯基，在這種情況下它是硅烷封端的聚醚。烯烴單元的長度影響終止硅烷的聚醚的烷氧基硅烷基化反應性，在不需要錫催化劑的情況下快速固化;催化伯氨基化合物的存在將足以啟動催化反應。

α-硅烷封端聚醚用作樹脂，完全固化的粘結劑的粘接強度和彈性良好，在各種實際應用中具有良好的適應性。α效應使創新樹脂具有高反應性。設置速度可通過選擇催化劑系統進行調整，甚至可以使用無錫催化劑系統。即使當α-硅烷連接到有機聚合物上時，其高反應性特征也得以保留。終止于α-硅烷的聚合物總是很快交聯。圖1說明了端接α和γ硅烷的預聚物。

在α-硅烷封端的聚醚中，即使是二甲氧基硅基和三乙氧基硅基端基也比γ-硅烷封端的三甲氧基硅基端基更具反應性。雙官能團硅烷的優點是它們在交聯過程中釋放較少的甲醇。此外，與三官能團硅烷相比，它們的交聯密度更低，因此有利于形成更具彈性的硫化膠。具有α-末端異氰酸酯基團的烷氧基硅烷已證明在與有機聚合物反應中特別有用，如圖1所示。具體原因：異氰酸酯基團（—N=C=O）允許與各種有機堿聚合物結合;成鍵反應容易控制;反應是定量的。在得到的α-硅烷封端聚合物中，末端硅基通過穩定的聚氨酯鍵不可逆的連接到聚合物鏈;該產品不含游離異氰酸酯基團。

1.3硅烷封端聚醚粘結劑的固化機理

硅烷基團提供非異氰酸酯固化機制，更好地粘附于各種基材，以及優異的儲存穩定性。在大氣中存在水分和適當催化劑的情況下，硅烷基團的反應性端基通過烷氧基反應固化，該反應不同于傳統的硅酮固化機理。水與硅烷基團反應生成硅醇。硅醇和另一種硅醇或甲氧基硅烷的進一步反應產生三維硅氧烷鍵。交聯反應分步進行，如圖2、圖3所示。

2硅烷封端聚醚粘結劑性能和用途

2.1硅烷封端聚醚粘結劑的優點

（1） 配制和應用過程中的健康和安全：MS聚合物粘結劑最引人注目的價值是它們不添加游離異氰酸酯和溶劑。這拓寬了配方的可能性范圍，并使最終產品符合環境法規;

（2）無需添加異氰酸酯：硅基封端聚合物消除了對異氰酸酯的需求。異氰酸酯是高反應性的化學物質。因此，含有異氰酸酯的配方必須避免與反應劑（包括水分）接觸，因為這將大大縮短保質期。異氰酸酯也被認為是使用的危險材料。由于不添加異氰酸酯，因此MS聚合物密封劑表面不會產生起泡問題。密封劑和涂層表面保持光滑和完整;

（3）無需溶劑：硅烷封端預聚物的低黏度允許無溶劑配方，其對溫度變化的依賴性較小。因此，配方易于加工且具有低溫可噴性。無溶劑可提供符合揮發性有機物（VOCs）、排氣和毒性相關環境法規的環保密封劑。此外，有利于保護配方制定者免受溶劑原材料和VOC緩解設施成本上升的影響;

（4）快速固化：單組分硅烷封端預聚物基膠粘劑即使在低溫下也能較快固化。因此，它們可用于性能發展速度很重要的應用中;其一旦固化，硅烷封端的預聚體基粘結劑、密封劑和涂料與硅樹脂基系統相比，也幾乎不會產生污垢。

2.2硅烷封端聚醚粘結劑的應用概述

粘接密封劑應用于許多領域，需要一系列不同的性能才能發揮獨特的功能。客戶正在尋找適用于各種應用的高性能建筑粘合劑和密封劑。在現代建筑中，水基和無溶劑系統因其對環境的低毒性而占主導地位。這些類型的粘結劑和密封劑避免了強烈的固化收縮，這通常出現在溶劑型系統中，此外，揮發性化合物的釋放也減少了。聚氨酯作為粘結劑在商業上得到了發展，因為它們對各種材料都具有優異的附著力、完美的耐磨性、良好的柔韌性和硬度。這些特性使其適用于涂料、粘結劑和密封劑等產品。所謂的硅基封端聚氨酯（STPU）結合了聚氨酯和硅密封膠的優點。

這就是為什么這種情況下需要低模量彈性混合密封劑，只需要一點力來拉伸或壓縮。當應變消除后，它們基本上恢復到原來的形態。這些類型的密封劑吸收部件的運動，從而減少接縫邊緣的應變。實際上，也可能需要密封劑將2個基材粘接在一起。專家稱之為粘結劑-密封劑或彈性粘結劑。雖然這樣一個全能者應該能夠轉移力量，但它也應該是彈性的，以便能夠適應部件的運動。例如，裝配粘結劑就是這種情況，它應該是堅固而有彈性的。在許多應用中，粘接接頭不僅必須牢固，而且必須具有彈性。一旦粘接接頭受到動態載荷，彈性就變得更加重要。由于彈性粘結劑可逆變形，并能在過程中吸收動態載荷，因此在許多應用中已牢固確立。例如，在今天，如果沒有彈性粘結劑，組裝公共汽車、火車、露營車、移動房屋和冷藏卡車的車身是不可想象的。彈性粘結劑在飛機制造和造船中也越來越普遍。彈性粘結劑中使用的粘結劑主要來自2類聚合物，即聚氨酯（PUR）和硅烷封端聚合物。使用異氰酸酯化學的聚氨酯交聯，終止于硅烷的預聚物通過連接到聚合物鏈末端的烷氧基硅烷單元交聯。這些聚合物在固化時形成高度穩定的硅氧硅鍵，這是硅酮的典型特征。1F87BFFA-CE42-438A-A135-AB01DB4D7D86

2.3硅烷封端聚醚粘結劑在裝配式建筑的應用

在建筑工程中，到目前為止，當工人需要低模量密封劑時，他們通常求助于聚氨酯或硅錐產品。這2種物質在數年的無數應用中都證明了它們的優點。聚氨酯密封劑可以涂漆，并具有良好的機械性能。硅酮密封膠以其優異的耐老化、耐候性和耐高溫性、高彈性和低溫柔韌性而聞名。然而，這種產品也有不足。聚氨酯密封劑通常含有溶劑，以便更好的將其擠出濾芯，尤其是在低溫下;另一方面，硅酮不能涂得太多。此外，昂貴的標準配方還會在吸收性基質上造成難看的染色。當硅烷封端聚醚粘結劑用作此類密封劑的粘結劑時，不會出現這些問題。硅烷封端聚醚粘結劑在裝配式建筑用作密封膠具有如下優勢。

2.3.1用途廣泛，易于混合

硅烷封端聚醚粘結劑滿足這2項要求，因此在粘結劑和密封劑領域開辟了以往硅烷交聯聚合物無法使用的應用領域。該產品適合作為單組分粘結劑和密封劑的粘結劑，并提供多種不同的配方選擇。這種多功能性不僅源于它們的低黏度，還源于它們與所有其他硅烷改性聚合物的相容性，它們可以與這些聚合物混合到所需的比例。此類混合物提供了根據應用調整粘結劑系統性能的范圍。這2種新聚合物既可以作為主粘結劑，也可以作為共粘結劑。固化時，它們以化學方式結合到生成的網絡中。由于其低黏度，可加工成密封劑和粘結劑，無需額外溶劑即可輕松從藥筒中擠出。與許多傳統粘結劑（如聚氨酯）相比，低黏度是一個優勢。

2.3.2高彈性，低模量

硅烷封端聚醚粘結劑與所有硅烷封端聚合物一樣，它們在大氣濕度的影響下固化。與傳統的硅烷封端聚合物不同，它們的分子僅在2個鏈端之一處具有硅烷基團;另一端對交聯反應不起作用。因此，形成了具有長聚合物鏈段的寬網狀網絡，只需要一點力就能使它變形。因此，硅烷封端聚醚粘結劑確保固化最終產品具有高彈性和低模量（如圖4、圖5所示）。因此，配方制定者可以選擇：他們可以使用GENIOSIL XM作為反應性增塑劑，用于無遷移和高級配方，特別適用于海洋或工業應用。或者他們可以用GENIOSIL XM替代部分標準聚體，以改善其機械性能——這是低模量密封劑的一個顯著優勢。

與同類產品相比，用GENIOSIL XM25配制的密封劑具有更長的隨時間變化的表皮（SOT）和更低的模量。這樣可以更好地保護脆弱的接合面。

4結語

結合不同的聚合物化學來開發新產品可能是一項挑戰，但成功的潛在好處使其成為粘結劑、密封劑和涂料行業的熱門話題。硅烷化預聚物被認為是“雜化”分子，因為它們提供了聚氨酯和有機硅的最佳性能，同時限制了它們固有的弱點。除了其獨特的性能和應用特性外，由于其無溶劑和無異氰酸酯的性質，這些聚合物已被廣泛使用。本文討論了基于硅烷化預聚物的粘結劑的化學性質和優缺點。為了提供具有彈性粘接或密封的建筑材料，特別需要柔性和彈性密封化合物。現在，硅烷封端聚合物問世，即使不使用增塑劑，也能以高質量生產此類密封劑和粘結劑。

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