活性碳管中正己烷能力驗(yàn)證考核樣品的研制及實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)結(jié)果分析

唐華民，盧文婷，殷丹

1.湖南省職業(yè)病防治院中心實(shí)驗(yàn)室，湖南長(zhǎng)沙 410007；2.湖南省胸科醫(yī)院醫(yī)?？?，湖南長(zhǎng)沙 410005

實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)是質(zhì)量控制的有效手段，是評(píng)估實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力的重要途徑，也是保障日常檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確的可靠措施[1-5]。職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)定期開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)可以精準(zhǔn)評(píng)估機(jī)構(gòu)的檢測(cè)能力現(xiàn)狀，加強(qiáng)對(duì)職業(yè)病危害因素檢測(cè)的質(zhì)量管理，保障職業(yè)衛(wèi)生服務(wù)工作的順利進(jìn)行。

正己烷作為工業(yè)溶劑廣泛應(yīng)用于制鞋、電子和印刷等行業(yè)中，長(zhǎng)期低劑量接觸正己烷可引起職業(yè)中毒[6-7]，癥狀多以周?chē)窠?jīng)病為主，還會(huì)導(dǎo)致肝腎、心臟、眼、生殖腺等器官的損傷[8]。 我國(guó)職業(yè)衛(wèi)生國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBZ2.1—2019《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1 部分：化學(xué)有害因素》中規(guī)定正己烷的時(shí)間加權(quán)平均容許濃度為100 mg/m3[9]。

為配合國(guó)家職業(yè)病防治項(xiàng)目質(zhì)量考核要求，整體提升職業(yè)病防治工作質(zhì)量，評(píng)估某省職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力和水平，對(duì)某省疾控中心和開(kāi)展職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)的民營(yíng)機(jī)構(gòu)開(kāi)展職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)能力比對(duì)工作。 4 種不同濃度各制備了100 支正己烷活性碳管能力驗(yàn)證考核樣品， 該研究在2021 年6—12 月對(duì)樣品進(jìn)行了定值、均勻性和穩(wěn)定性等指標(biāo)的驗(yàn)證工作，考核樣品符合要求后對(duì)樣品進(jìn)行發(fā)放，并對(duì)參與比對(duì)的機(jī)構(gòu)上報(bào)的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行匯總分析， 為質(zhì)量控制提供參考。現(xiàn)報(bào)道如下。

1 材料與方法

1.1 試劑

活性碳管（100 mg，6 mm×120 mm，鹽城市科佳電子儀器有限公司）；正己烷（色譜純，默克）；二硫化碳(無(wú)苯級(jí)，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司)。

1.2 儀器

氣相色譜儀（安捷倫公司，7890B，配備火焰離子化檢測(cè)器）；氣相色譜柱(DB-624，30 m×0.32 mm×1.80 μm)；分析天平（瑞士梅特勒MS205DU）；10 μL 微量進(jìn)樣器（Hamilton 80300）；火焰噴槍。

1.3 方法

1.3.1 色譜條件 柱溫: 80℃，保持5 min；進(jìn)樣口溫度：250℃，分流比10∶1，進(jìn)樣體積1.0 μL;檢測(cè)器火焰離子化檢測(cè)器，溫度:300℃；柱流速2 mL/min。

1.3.2 樣品處理 按照GBZ/T 300.60—2017《工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第60 部分：戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷》[10]，將活性碳管內(nèi)的活性碳全部取出置于2 mL 進(jìn)樣瓶中，準(zhǔn)確加入1.0 mL 二硫化碳，不時(shí)振蕩，解吸30 min后用氣相色譜儀測(cè)定解吸液中正己烷濃度。

1.4 考核樣品制備與驗(yàn)證

1.4.1 活性碳管本底值測(cè)定 制備考核樣品前從該批次活性碳管中隨機(jī)選取10%，以1.3.2 的方法解吸空白活性碳管后進(jìn)行本底值的測(cè)定。若色譜圖中正己烷標(biāo)準(zhǔn)峰附近無(wú)干擾峰出現(xiàn)，則該批次活性碳管的質(zhì)量符合要求，可用于考核樣品的制備。

1.4.2 能力驗(yàn)證考核樣品 制備在10 mL 容量瓶中加入約4 mL 的二硫化碳，準(zhǔn)確稱(chēng)取640.5 mg 正己烷，用二硫化碳定容至刻度，搖勻，得到質(zhì)量濃度為64.05 mg/mL的正己烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。用微量注射器分別準(zhǔn)確吸取體積為2.0、3.0、5.0 和6.0 μL 的正己烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液加入活性碳管中，用火焰噴槍將活性碳管開(kāi)口端融封密閉，制備的能力驗(yàn)證考核樣品批號(hào)分別為ZWBD-A-1（128.1 μg/支）、ZWBD-A-2（192.2 μg/支）和ZWBD-A-3（320.2 μg/支）和ZWBD-A-4（384.3 μg/支）。

1.4.3 解吸效率 按照GBZ/T 210.4-2008《職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南工作場(chǎng)所空氣中化學(xué)物質(zhì)的測(cè)定方法》[11]，隨機(jī)抽取6 支批號(hào)為ZWBD-A-1 的考核樣品，以1.3.2 的方法對(duì)樣品進(jìn)行解吸，所得檢測(cè)結(jié)果與加標(biāo)量進(jìn)行比較，計(jì)算該批次活性炭管的解吸效率。

1.4.4 樣品均勻性 參照J(rèn)JG1006-1994[12]和CNASGL03:2006[13]的相關(guān)要求，每個(gè)批號(hào)的考核樣品各隨機(jī)抽取10 支，以1.3.2 的方法對(duì)樣品進(jìn)行解吸，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定2 次，同時(shí)將該組樣品的測(cè)定值用作合作定值程序中本實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果。

1.4.5 樣品穩(wěn)定性 考核樣品于室溫下保存，在制備當(dāng)天和制備完成保存6 個(gè)月后，每個(gè)批號(hào)考核樣品各隨機(jī)抽取10 支，以1.3.2 的方法進(jìn)行解吸，分析樣品制備當(dāng)天和保存6 個(gè)月的結(jié)果，分析考核樣品的穩(wěn)定性。

1.5 實(shí)驗(yàn)室比對(duì)結(jié)果評(píng)價(jià)

考慮市縣疾控和民營(yíng)機(jī)構(gòu)能力水平可能不足，該研究采取多家省級(jí)實(shí)驗(yàn)室（包括該實(shí)驗(yàn)室）合作定值的方式，以多家實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的平均值為指示值（x），以標(biāo)準(zhǔn)差（s）為度量值，計(jì)算Z 值，以Z 值來(lái)評(píng)價(jià)參比實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果，即∣Z∣≤1 為優(yōu)秀結(jié)果，1＜∣Z∣≤3 為合格結(jié)果，∣Z∣＞3為不合格結(jié)果。

1.6 統(tǒng)計(jì)方法

數(shù)據(jù)分析過(guò)程參照CNAS-GL02:2014《能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理和能力驗(yàn)證評(píng)價(jià)指南》[14]和GB/T28043-2019《利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)進(jìn)行能力驗(yàn)證的統(tǒng)計(jì)方法》[15]進(jìn)行。采用SPSS 22.0 統(tǒng)計(jì)學(xué)軟件對(duì)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析。 計(jì)量資料若經(jīng)正態(tài)性檢驗(yàn)符合正態(tài)分布則采用（±s）描述，樣品均勻性檢驗(yàn)采用單因素方差分析，穩(wěn)定性檢驗(yàn)采用成組t檢驗(yàn)比較兩組組間均數(shù)。P＜0.05 為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié)果

2.1 本底值檢測(cè)結(jié)果

空白活性碳管的色譜圖上均無(wú)干擾峰出現(xiàn)，結(jié)果說(shuō)明該批次活性碳管中沒(méi)有干擾物的存在，可以用于考核樣品的制備。

2.2 解吸效率檢測(cè)結(jié)果

批號(hào)為ZWBD-A-1 的活性碳管中正己烷檢測(cè)結(jié)果平均值為125.5 μg/支，解吸效率為98.0%，結(jié)果說(shuō)明該批次活性碳管的解吸效率滿足考核樣品制備的要求。

2.3 均勻性檢測(cè)結(jié)果

每個(gè)批號(hào)考核樣品各隨機(jī)抽取10 支，采用單因素方差分析對(duì)樣品測(cè)定結(jié)果進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)，4 個(gè)批號(hào)考核樣品F＜F0.05（9,10）=3.02，差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＞0.05），結(jié)果說(shuō)明制備的考核樣品均勻性良好。 見(jiàn)表1。

表1 考核樣品均勻性檢測(cè)結(jié)果

2.4 穩(wěn)定性檢測(cè)結(jié)果

每個(gè)批號(hào)隨機(jī)抽取10 支在室溫保存6 個(gè)月考核樣品，測(cè)定結(jié)果與制備當(dāng)天定值結(jié)果進(jìn)行比較，分析結(jié)果顯示，室溫下保存6 個(gè)月的樣品測(cè)定值和實(shí)驗(yàn)室定值比較，差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＞0.05），說(shuō)明考核樣品在考核期內(nèi)穩(wěn)定，室溫條件下可穩(wěn)定保存6 個(gè)月。 見(jiàn)表2。

表2 考核樣品穩(wěn)定性檢測(cè)結(jié)果

2.5 實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)

對(duì)參比機(jī)構(gòu)提交的檢測(cè)結(jié)果參照1.5 對(duì)結(jié)果進(jìn)行評(píng)判，評(píng)判結(jié)果分為疾控系統(tǒng)和民營(yíng)機(jī)構(gòu)兩個(gè)部分進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，結(jié)果顯示疾控系統(tǒng)總體合格率為92.9%，民營(yíng)機(jī)構(gòu)總體合格率為66.7%。 見(jiàn)表3。

表3 實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)

3 討論

該研究從國(guó)家職業(yè)病防治項(xiàng)目質(zhì)量考核項(xiàng)目規(guī)定的苯、正己烷和三氯甲烷中選擇水平適中的正己烷來(lái)制備考核樣，參照相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求對(duì)均勻性和穩(wěn)定性進(jìn)行檢驗(yàn)，確保制備的考核樣品可用于實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)。

分析該次比對(duì)結(jié)果，疾控系統(tǒng)總體合格率高于民營(yíng)機(jī)構(gòu)。疾控系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定的發(fā)展，儲(chǔ)備了經(jīng)驗(yàn)豐富的技術(shù)人員，實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系比較成熟，檢測(cè)結(jié)果相對(duì)準(zhǔn)確和穩(wěn)定；民營(yíng)機(jī)構(gòu)具有充足的資金和先進(jìn)的檢測(cè)設(shè)備，但如何提升自身檢測(cè)能力和完善實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系是保證結(jié)果可靠的關(guān)鍵。無(wú)論是疾控系統(tǒng)還是民營(yíng)機(jī)構(gòu)均有不滿意結(jié)果出現(xiàn)，檢測(cè)人員應(yīng)該嚴(yán)格按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的方法進(jìn)行處理和檢測(cè)，重視質(zhì)量管理體系，檢測(cè)過(guò)程適當(dāng)添加質(zhì)量控制樣品，采取人員比對(duì)和儀器比對(duì)等多種方式進(jìn)行驗(yàn)證，以保證結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。

通過(guò)該次實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，組織單位積累了制備能力驗(yàn)證考核樣品的經(jīng)驗(yàn)，并成功應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室比對(duì)中，促進(jìn)職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)能力的提高，為企業(yè)提供高水平的職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)，為勞動(dòng)者的健康保駕護(hù)航。