羅海英, 郭 敬
(廣州天賜高新材料股份有限公司,廣東 廣州 510760)
卡波姆(Carbomer)是丙烯酸或丙烯酸酯與烯丙基醚化學交聯的高分子聚合物,它是一種新型的高分子材料和優良的要用輔料,且只需要很低的濃度就可以形成高粘度的凝膠[1]。因而被廣泛應用于化妝品、藥品和涂料等領域中[2-4]。其中,流變學特性[5-8]是卡波姆的最重要特性之一,本文通過研究對卡波姆的流變學性質以及影響其流變學性質的因素,為其在相關方面的應用提供指導意義。
儀器:安東帕MCR-302旋轉流變儀,錐板轉子CP50-1(轉子直徑為50 mm,角度為1°)。
試劑:市售卡波,去離子水、氫氧化鈉、檸檬酸。
不同pH粘度考察:用去離子水配置0.5%的卡波溶液,通過加入氫氧化鈉和檸檬酸調節卡波的pH,并檢測不同pH下的卡波粘度。
不同卡波濃度的粘度考察:去離子水配制成含量分別為0.1%、0.2%、0.5%、1%、1.2%、1.5%、1.8%、2.0%、2.2%、2.5%、2.8%和3.0%的卡波凝膠,并用NaOH溶液將pH調至8。
粘度-剪切速率測試:取不同濃度的樣品約1 mL樣品置于平板模具上,使用CP50-1轉子,溫度為25 ℃,剪切速率掃描范圍0.01~100 s-1,記錄粘度-剪切速率曲線。
模量-頻率測試:取不同濃度的樣品約1 mL樣品置于平板模具上,使用CP50-1轉子,溫度為25 ℃,振幅為0.1%,頻率掃描范圍為0.1~100 rad/s,記錄模量-頻率曲線。
濃度為0.5%的卡波溶液,用氫氧化鈉和檸檬酸調節卡波的pH,在25 ℃的條件下,檢測不同pH下的卡波凝膠粘度,結果如圖1所示。從圖1中可以看出,卡波凝膠粘度隨pH的增大先呈現增加趨勢然后趨于平穩,再降低的趨勢,pH在7~9之間時,粘度處于平穩和最高的狀態。

圖1 卡波凝膠在不同pH下的粘度曲線
濃度為0.1%、0.2%、0.5%、1%、1.2%、1.5%、1.8%、2.0%、2.2%、2.5%、2.8%和3.0%的卡波溶液,用氫氧化鈉調節pH為8。在25 ℃條件下測試其粘度,其數據如圖2所示,在同一pH條件下,粘度隨著濃度的增加而增加。因此剪切速率和頻率的考察選取部分濃度范圍進行分析。

圖2 卡波凝膠在不同濃度下的粘度曲線
對0.1%、0.2%、0.5%、1%四種濃度樣品在25 ℃下,剪切速率為0.01~100 s-1的范圍進行粘度進行了測試,粘度-剪切速率掃描曲線見圖3。
采用冪律模型對曲線進行擬合,結果見表1。
擬合方程如下:
τ=K·γn
式中:τ——剪切應力,單位:Pa
K——稠度系數,單位:Pa·sn
γ——剪切速率,單位:s-1
n——流性指數,無單位

圖3 不同濃度卡波凝膠的粘度-剪切速率測試

表1 不同濃度卡波凝膠的擬合結果
當n=1時,樣品為牛頓流體,即樣品粘度不隨剪切速率變化;當n<1時,樣品為假塑性流體,表現出剪切變稀的性質;當n>1時,樣品為漲塑性流體,表現出剪切增稠的性質。
從測試結果可以看出,不同濃度的卡波凝膠的粘度均隨剪切速率的增大而降低,表現出了明顯的剪切變稀性質,是典型的假塑性流體。并且隨著卡波濃度的增大,卡波凝膠的流性指數變小,表現出更為強烈的剪切變稀行為。
頻率掃描是指選擇在線性粘彈區內的振幅,固定振幅,測試樣品的彈性/損耗模量在不同振蕩頻率下變化,通過不同頻率下的模量值可以預測樣品長期或短期的變化。四種不同濃度的樣品其頻率掃描結果見圖5,從圖5中可以看出,卡波凝膠的彈性模量及損耗模量均隨著濃度的提高而增大, 但是這種提升在低濃度下更為明顯,0.1%的凝膠和0.2%的凝膠彈性模量相差了將近5倍,而0.5%的凝膠和1%的凝膠彈性模量差別則僅為20%左右。但是0.2%,0.5%,1.0%濃度的卡波凝膠的損耗因子大致相等,均明顯低于0.1%濃度的卡波凝膠,這說明當卡波凝膠的濃度超過某個值后,增加卡波濃度并不能使凝膠表現更強烈的固體行為。

圖4 不同濃度卡波凝膠的頻率掃描測試

圖5 不同濃度卡波凝膠的損耗因子
卡波作為化妝品和醫藥中常用的懸浮劑和增稠劑,其流變性能及其重要,本文測試了不同濃度卡波的流變性質,隨著濃度的增加粘度增加,隨著pH的提高呈現出先增后平緩再降低的趨勢,同時還呈現了剪切變稀的假塑性流體的性質等流變性的規律,為后續相關應用和研究提供了一定參考。