基于自動電位滴定法測定鈀銀、鈀銀銅合金中的銀含量

黃思敏 郭云鵬

（山西省科技資源與大型儀器開放共享中心，山西 太原 030006）

所謂鈀銀合金，實際上就是將鈀作為基本添加銀的二元合金。對于銀和鈀之間，可以滿足相互無限制的融合，這樣就可以形成固溶體。鈀銀合金帶有極強的選擇性透氫能力與吸氫能力，通過過濾的氫純度能夠達到99.9999%，屬于極好的高純氫凈化材料。另外，鈀銀合金本身還可以直接用于精密電阻絲、弱電接點、電子工業等一系列的應用。鈀銀銅合金本身可以滿足滑動接點材料、電位器繞組材料、飾品材料等中的應用。

1 自動電位滴定儀與電位法分析

自動電位滴定儀主要是基于電位法的基本原理設計，從而用于分析容量的一種常見的分析儀器。

電位法的基本原理是：通過指示電極以及參比電極的合理選擇，從而直接將其與被測溶液構建成一個工作電池，伴隨著滴定劑的加入，通過化學反應之后，其被測離子的濃度就會出現對應的變化，這樣就會導致指示電極出現對應的變化。在滴定終點的位置上，被測離子的濃度會出現突變，這樣就會導致電極電位突躍情況的出現。所以，基于電極電位的突躍，最終就可以將滴定的終點加以明確。

對于儀器分電計以及滴定系統而言，電計本身主要是通過電子放大控制線路的方式，這樣就可以讓指示電極與參比電極之間的點位能夠與預先設置好的某一個終點電位進行相互的比較，兩個信號的差值在經過放大之后，就可以實現滴定系統滴液速度的有效控制。在達到終點的預設電位之后，就會直接自動的停止滴定。儀器作為微機控制滴加量，其對應的結構包含了電計與滴定兩個系統。

2 銀基合金中銀的測定

對于銀基合金之中的銀的具體測定，主要是選擇直接將氯化鈉作為滴定劑從而進行對應處理的電位滴定法，這屬于標準的分析方法，實現鎳氰化鉀置換、EDTA 絡合滴定法和電位滴定法的具體使用[1]。目前，在國際標準之中選擇電位滴定法，因為鈀會對測定產生一定的干擾，所以就需要直接分離出銀沉淀的氯化銀，之后選擇氨水溶解氯化銀，當其處于氨性介質中，就可以選擇銀-碘化銀電極為指示電極，從而進行相應的碘化鉀溶液滴定，飽和甘汞電極則直接成為參比電極。在本方法的實際使用之中，工作電極選擇為復合銀電極，氯化鈉溶液作為滴定劑。通過選擇硝酸溶解的樣品，然后添加過量EDTA 掩蔽鈀，直接將鈀的干擾消除，從而進行針對性的處理[2]。

3 方法分析

第一，儀器。在儀器方面，主要是選擇復合銀電極以及梅特勒T5 型號的自動電位滴定儀。

第二，試劑。在試劑方面，主要是選擇硝酸、EDTA、氯化鈉以及金屬銀（99.99%）。

第三，試驗操作。選擇一定量的樣品，將其直接添加到150mL 的燒杯之中，然后添加5mL 硝酸（1:1），通過低溫加熱溶解，煮沸之后直接將氮氧化物去除。之后取下將其冷卻到室溫，通過過量50%的EDTA 溶液的添加，然后補充水到100mL。放磁子，直接插入復合銀電極，讓電位滴定儀直接滴定到終點，同時做好氧化鈉體積的記錄，利用滴定度就可以實現對樣品之中銀含量的計算。

4 結果與討論分析

4.1 硝酸介質酸度

合理的調整與改善介質之中的硝酸濃度（1.25%～10%），滴定的起始電位存在一定的差異，但是終點電位本身是基本不變的。考慮到實際的酸度較高的問題，就會導致銀電極遭受到一定的腐蝕，所以可以考慮到2%的硝酸介質的使用。

4.2 稱樣量

利用本方法進行測定處理，氯化鈉滴定劑直接選擇濃度0.05mol/L，滴定管的具體溶劑為20mL。為了滿足滴定準確度的進一步提高，就需要確保滴定的體積超過10mL，并且要求10～20mL 的滴定體積，稱樣量見表1 所示。

表1 稱樣量

4.3 EDTA 加入量

通過本方法的使用，直接將過量50%的EDTA（0.1mol/L）溶液添加進去。具體的加入量見表2 所示。

表2 EDTA 加入量

4.4 外來離子產生的影響以及對應的方法

基于氯化鈉電位滴定銀之后，會有Zn2+、Al3+、Ni2+、Cu2+等不干擾測定的出現[3]。但是Pd(Ⅱ)會直接地改變E-V 曲線形狀，從而導致滴定不能夠順利開展下去，讓銀電極出現表面變黑的情況。這樣就直接導致溶液置換了其中的Pd(Ⅱ)，從而將其直接沉淀在銀電極的表面，使得指示電機性質出現了改變。為了消除Pd(Ⅱ)的影響，可以選擇通過EDTA 將Pd(Ⅱ)掩蔽之后再進行銀的測定。通過試驗分析來看，對于溶液酸度的實際控制，在EDTA 溶液的實際添加之后，可以將Pd(Ⅱ)的干擾消除，直接讓E-V 滴定曲線恢復到正常的狀態。對于實際的影響，具體見圖1 與圖2分析所示。

圖1 滴定曲線

圖2 一階導數曲線

4.5 精密度試驗

在實際的試驗之中，主要是針對樣品開展7 次的平行測定，從而對于平均值以及相對標準偏差（RSD）加以計算。具體見表3 所示。

表3 精密度試驗結果（%）

4.6 回收率試驗

基于回收率試驗結果進行分析，見表4 所示。

表4 回收率試驗結果

4.7 小結

通過對本次選擇方法的使用與分析，發現其呈現出快速、簡單、準確的特點，并且不需要分離氯化銀，可以有效規避誤差。在測定的時候也是致力于在無氨的環境之下進行，不會對人體健康帶來危害[4]。在實際的測定之中，含銀量為15%～90%。RSD ＜1.0%，加標回收率在96%～103%之間，效果是非常明顯的。

5 結語

總而言之，本文在實際的銀含量測定之中主要是選擇自動電位滴定法進行相對應的分析與處理，利用這樣的方式為今后的具體測定起到良好的借鑒作用。相信在今后的試驗之中還能夠找到更多新的方法或者有效路徑，更好地滿足具體的測定要求。