*劉奇林 杜浪* 羅召錢 鄭榕 蔣建勛 倪丹
(1.中國石油西南油氣田分公司川西北氣礦 四川 621741 2.西南石油大學石油與天然氣工程學院 四川 610500)
當前,國內眾多油氣田在勘探開發過程中,管柱都不同程度地產生了CO2和H2S腐蝕。國內外對CO2和H2S腐蝕的研究較多,曾德智[1]等提出,當溫度為30~120℃時,T95鋼管腐蝕速率隨著溫度升高先升高后降低,在90℃時腐蝕速率最大,同時分析了鋼管的CO2腐蝕影響因素[2]。劉奇林[3]針對氣田產水和高含硫化氫的特點,提出了一種氣液分立+脫硫+緩蝕劑+清管的地面設備防護方法。但國內外學者對同時含有CO2和H2S兩種腐蝕氣體的研究相對較少,至今尚未形成完整的理論體系[4]。
ST8井井深7500m,油管下深7320m,井底溫度161℃,產氣量18.65萬m3/d,產水量6.5m3/d。產出氣CO2含量31.85g/m3,H2S含量4.16g/m3,是一口典型的超深高壓酸性含硫氣井。該井的油管在高溫、高壓及H2S/CO2并存的惡劣環境下極易發生腐蝕[5]。因此有必要對油管和在井下高溫高壓環境中的CO2/H2S腐蝕行為進行評價,保障川西北部工區的安全穩定生產。
在井下高溫高壓環境下,由于腐蝕性組分以及腐蝕產物膜之間復雜的相互作用,CO2和H2S共同腐蝕的速率并不完全取決于CO2、H2S的含量或它們的分壓,還與不同井下生產工況帶來的不同動態腐蝕環境有關。H2S對CO2腐蝕的影響非常復雜,一方面,Fe和H2S反應生成的致密FeS膜會隔絕CO2與Fe的接觸,減緩CO2腐蝕速率。另一方面,H2S與Fe反應生成的H+離子又會破壞CO2與Fe反應生成的FeCO3膜,加速腐蝕的進行,其腐蝕形態的變化與H2S含量和溫度直接相關。
文獻[6]的研究表明,溫度和流速對碳鋼油管的H2S/CO2腐蝕速率有顯著的影響。為準確標定腐蝕實驗條件,評價ST8井各井段油管腐蝕速率,可利用Fluent軟件仿真計算ST8井全井段油管的流速分布。
ST8井生產管柱均為BG110SS材質,0~2056m井段油管內徑為69.84mm,2506~5937m井段油管內徑為76mm,5937~ 7230m井段油管內徑為62.01mm。根據現場測試數據,油管流壓及溫度分布如圖1所示。

圖1 ST8井油管內溫度壓力分布
根據ST8井的溫度、壓力分布模型,使用S-R-K[6]真實氣體狀態方程,采用穩態計算的方法,計算ST8井全井筒油管速度分布,計算結果如公式(1)所示。

式中:x為井深,km;v為流速,m/s。
根據式(1),可作出全井筒速度分布曲線,如圖2所示。分析圖2和式(1)可發現,2506m和5937m位置為變扣接頭,出現了速度突變。仿真結果表明,油管內大部分區域的流速都大于4m/s;在5937m井深,油管內的速度最大為6.8m/s。因此,在開展腐蝕實驗時,介質的最大流速應達到7m/s。

圖2 油管內速度場分布
根據仿真結果,結合腐蝕實驗裝置的性能參數及ST8井的生產工況,利用高溫高壓動態失重腐蝕評價裝置[7]開展腐蝕實驗,實驗條件設置如下:腐蝕環境溫度為30~170℃;CO2/H2S分壓分別為1.23MPa和0.202MPa;介質流速為0~7m/s。
實驗前:使用氮氣對地層水進行充分除氧,清洗樣品并進行預膜處理;通入氮氣試壓,檢驗高壓反應釜的密封性;持續通入氮氣2h除氧,升溫至實驗溫度;依次通入實驗工況要求的H2S氣體、CO2氣體和氮氣,當溫度、壓力達到實驗條件時記錄實驗開始時間。
實驗周期內:監控并記錄溫度、壓力數值,確保溫度壓力穩定直至實驗結束。
實驗結束后,去除腐蝕產物,使用精度為0.1mg的電子天平稱重,并根據式(2)計算腐蝕速率。

式中:CR為腐蝕速率,mm/a;W1為實驗前試樣重量,g;W2為實驗后試樣重量,g;A為試樣表面積,mm2;τ為實驗時間,h;D為材料密度,g/cm3。
①溫度對BG110SS油管材質腐蝕速率的影響
為了研究溫度對BG110SS油管材質腐蝕速率的影響,特設置溫度分別為30℃、60℃、90℃、120℃、150℃、170℃,固定介質流速為4m/s,其余參數與生產參數保持一致。168h后的實驗結果如圖3所示。

圖3 溫度對BG110SS鋼腐蝕速率的影響
從圖3可知,在30~170℃范圍內,隨著溫度的升高,BG110SS鋼試樣的腐蝕速率呈現先增后降的趨勢;當溫度為90℃,試樣的腐蝕速率均達到最大值,平均腐蝕速率為0.729mm/a。根據標準NACE RP0775-2005,BG110SS油管鋼在該環境下屬于嚴重腐蝕。
②流速對BG110SS油管材質腐蝕速率的影響
為了研究流速對BG110SS油管材質腐蝕速率的影響,特設置介質流速分別為0m/s、1m/s、3m/s、5m/s,7m/s,固定溫度為150℃,其余參數與生產參數保持一致。168h后的實驗結果如圖4所示。

圖4 流速對BG110SS鋼腐蝕速率的影響
從圖4可知,流速從0m/s增加到7m/s,BG110SS材質的腐蝕速率均迅速增大。流速為7m/s時的平均腐蝕速率比流速為0m/s的情況下提高了20倍,達到1.8104mm/a,已屬于極嚴重腐蝕。
③全井筒腐蝕速率預測
對3.2.1節和3.2.2節的實驗數據進行數學回歸,可得到在ST8井生產工況下,油管腐蝕速率與溫度及流速之間的經驗公式,回歸系數R2>0.95。經驗公式如式(3)所示:

式中,CR為腐蝕速率,mm/a;T為井筒溫度,K;T0為腐蝕速率最大時的溫度,K;v為介質流速,m/s。將相應工況參數代入式(3),作出腐蝕速率與井深的關系曲線,如圖5所示。

圖5 ST8井全井筒油管腐蝕速率
從圖5可知,ST8井全井筒的油管腐蝕速率均大于0.4mm/a,在5937m井深處的腐蝕速率高達2.03mm/a,若不加防護,極易因腐蝕而穿孔,影響氣井安全生產。
(1)BG110SS碳鋼的油管腐蝕速率,在30~170℃的溫度范圍內,呈現先上升,后下降,再緩慢上升的趨勢,其中90℃的腐蝕速率最高;在0~7m/s的流速范圍內,流速越大腐蝕速率越高,7m/s流速下的腐蝕速率大約為0m/s條件下的20倍。
(2)在ST8井的生產作業中,全井筒油管的腐蝕速率均大于0.4mm/a,在5937m井深處的腐蝕速率高達2.03mm/a,屬于嚴重腐蝕。
為保障氣井安全穩定生產,建議將碳鋼油管替換為耐腐蝕性能好的油管或采用緩蝕劑預膜工藝,在油管內加注合適的緩蝕劑。